O-ethyl S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl) dithiocarbonate | 53269-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-ethyl S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl) dithiocarbonate
• 英文别名: O-ethyl-S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl)dithiocarbonate；2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-ethylxanthat；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-beta-D-glucopyranosyl ethyldithiocarbonate；O-ethyl [(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]sulfanylmethanethioate
• CAS: 53269-96-8
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆S₂
• 分子量: 644.853
• InChiKey: GCTIZRZKVVWEMO-GJXDWMKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl) dithiocarbonate 在 sodium ethanolate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 3.75h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucono-1,5-O-lactone
  参考文献：
  名称：

  糖基硫代-O-内酯。第一部分。亲核试剂的制备和反应

  摘要：

  呋喃类和吡喃类糖基硫代-O-内酯是通过S-苯甲酰基硫代糖苷的光解或通过S-糖基硫代亚磺酸盐的热解制备的，其结果比用Lawesson试剂对糖基内酯硫磺化的效果更好。从二金呋喃呋喃糖基二硫化物7或Manofuranosyl甲基二硫化物8（流程2）获得的硫代亚磺酸盐的热解得到低产率的硫代-O-内酯2。然而，通过原位烷基化衍生自的硫醇基阴离子获得的S-苯甲酰基硫代糖苷6的光解作用。5以78–89％的优势领先至2。类似地，二硫代碳酸酯10转化，通过图11A，进入核糖-噻ø内酯12（79％）。热解的全乙酰硫代亚磺酸酯的14（方案3导致了中间硫代）O-内酯15，其后行容易β消去的AcOH（的16层析期间，75％）。将过苄基化的S-吡喃葡萄糖基二硫代碳酸酯18（方案4）转化为S-苯甲酰基硫代葡萄糖苷19或成异头甲基二硫化物21a / b的混合物。而光解19导致在适中的产率以2-脱氧硫代ø内酯20，氧化21

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760223
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 potassium ethyl xanthogenate 在 四丁基氯化铵 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到O-ethyl S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl) dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of glycosyl xanthates from reducing sugar derivatives under phase-transfer conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90908-x

文献信息

• Glucose-based spiro-oxathiazoles as <i>in vivo</i> anti-hyperglycemic agents through glycogen phosphorylase inhibition
  作者：David Goyard、Bálint Kónya、Katalin Czifrák、Paolo Larini、Fanny Demontrond、Jérémy Leroy、Sophie Balzarin、Michel Tournier、Didier Tousch、Pierre Petit、Cédric Duret、Patrick Maurel、Tibor Docsa、Pál Gergely、László Somsák、Jean-Pierre Praly、Jacqueline Azay-Milhau、Sébastien Vidal

  DOI：10.1039/c9ob01190k

  日期：——

  context of type 2 diabetes. Glucopyranosylidene-spiro-heterocycles have been demonstrated as potent GP inhibitors, and more specifically spiro-oxathiazoles. A new synthetic route has now been elaborated through 1,3-dipolar cycloaddition of an aryl nitrile oxide to a glucono-thionolactone affording in one step the spiro-oxathiazole moiety. The thionolactone was obtained from the thermal rearrangement of a

  设计针对该酶催化位点的糖原磷酸化酶（GP）抑制剂是在2型糖尿病情况下更好控制高血糖的一种有前途的策略。谷氨酰胺基螺-杂环杂环化合物已被证明是有效的GP抑制剂，更具体地说是螺-氧杂噻唑。现在已经通过芳基腈氧化物的1，3-偶极环加成到葡糖基-硫代内酯中来细化了一种新的合成路线，其一步提供了螺-氧杂噻唑部分。硫代内酯是根据费尔班克斯的规程从硫代亚磺酸盐前体的热重排获得的，尽管重新审视了结果，并通过DFT计算进行了合理化。2-萘基取代的葡萄糖基螺氧杂噻唑5h，被确定为最有效的GP抑制剂之一（针对RMGPb的Ki = 160 nM）可以通过该策略在克级上生产。使用大鼠和人类肝细胞的体外进一步评估表明，化合物5h是抗降血糖药物的候选药物，其性能稍好于用作阳性对照的DAB。在Zucker fa / fa大鼠模型中进行的急性和亚慢性试验研究进一步证实了化合物5h的效力，因为它在30 mg kg-1时将血糖水平降低了约36％，在60
• Buelow, Anne; Meyer, Tine; Olszewski, Tomasz Krzysztof, European Journal of Organic Chemistry, 2004, # 2, p. 323 - 329
  作者：Buelow, Anne、Meyer, Tine、Olszewski, Tomasz Krzysztof、Bols, Mikael

  DOI：——

  日期：——
• MARRA, ALBERTO;MALLET, JEAN-MAURICE;AMATORE, CHRISTIAN;SINAY, PIERRE, SYNLETT.,(1990) N0, C. 573-574
  作者：MARRA, ALBERTO、MALLET, JEAN-MAURICE、AMATORE, CHRISTIAN、SINAY, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• Glyconothio-<i>O</i>-lactones. Part I. Preparation and reactions with nucleophiles
  作者：Marianne Hürzeler、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19930760223

  日期：1993.3.24

  dithiocarbonate 24b and the disulfide 25. The ring conformations of the δ-thio-O-lactones, flattened 4C1 for 15 and 4 and B2,5 for 26, are similar to the ones of the O-analogous oxo-glyconolactones. The reaction of 2 (Scheme 5) with MeLi and then with MeI gave the thioglycoside 27 (29%) and the dimeric thio-O-lactone 29 (47%). The analogous treatment of 2 with lithium dimethylcuprate (LiCuMe2) and MeI led

  呋喃类和吡喃类糖基硫代-O-内酯是通过S-苯甲酰基硫代糖苷的光解或通过S-糖基硫代亚磺酸盐的热解制备的，其结果比用Lawesson试剂对糖基内酯硫磺化的效果更好。从二金呋喃呋喃糖基二硫化物7或Manofuranosyl甲基二硫化物8（流程2）获得的硫代亚磺酸盐的热解得到低产率的硫代-O-内酯2。然而，通过原位烷基化衍生自的硫醇基阴离子获得的S-苯甲酰基硫代糖苷6的光解作用。5以78–89％的优势领先至2。类似地，二硫代碳酸酯10转化，通过图11A，进入核糖-噻ø内酯12（79％）。热解的全乙酰硫代亚磺酸酯的14（方案3导致了中间硫代）O-内酯15，其后行容易β消去的AcOH（的16层析期间，75％）。将过苄基化的S-吡喃葡萄糖基二硫代碳酸酯18（方案4）转化为S-苯甲酰基硫代葡萄糖苷19或成异头甲基二硫化物21a / b的混合物。而光解19导致在适中的产率以2-脱氧硫代ø内酯20，氧化21
• Synthesis of glycosyl xanthates from reducing sugar derivatives under phase-transfer conditions
  作者：Wiesław Szeja、Jadwiga Bogusiak

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90908-x

  日期：1987.12