O-ethyl S-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethyl) carbonodithioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-ethyl S-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethyl) carbonodithioate
• 英文别名: O-ethyl (2-oxo-2-thiophen-2-ylethyl)sulfanylmethanethioate
• 化学式: C₉H₁₀O₂S₃
• 分子量: 246.375
• InChiKey: CDJBLOTVWTXNNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙烯 、 O-ethyl S-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethyl) carbonodithioate 在 过氧化双月桂酰 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以47%的产率得到O-ethyl S-[1,1,1-trifluoro-5-oxo-5-(thiophen-2-yl)pentan-2-yl] carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  黄药的自由基加成转移至3,3,3-三氟-1-丙烯。多用途且廉价的三氟甲基取代的结构单元

  摘要：

  一系列黄原酸酯在3,3,3-三氟-1-丙烯中的受控分子间加成代表了方便，通用且廉价的制备高官能度有机氟衍生物的途径。初始的自由基加合物可以进一步转化为原始的三氟甲基取代的结构单元和相关的化学中间体。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2020.109538
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 O-ethyl S-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethyl) carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  来自 α-重氮酮的 α-Xanthylmethyl 酮

  摘要：

  描述了一种从 α-重氮酮获得 α-黄嘌呤甲基酮的简单有效的方法。在对甲苯磺酸和乙基黄原酸钾作为亲核试剂的存在下，反应通过质子化/亲核取代序列进行。由于 α-重氮酮可以很容易地从无处不在的羧酸合成，因此可以获得各种各样的黄原酸酯，包括来自天然底物的例子。

  DOI：

  10.1055/a-1513-9968

文献信息

• Synthesis of 3-Arylpiperidines by a Radical 1,4-Aryl Migration
  作者：Alexandru Gheorghe、Béatrice Quiclet-Sire、Xavier Vila、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol0503642

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] A route to 3-arylpiperidines, 3-arylpyridines, and 5-arylpiperidin-2-ones involving a radical 1,4-aryl migration has been explored. The sequence requires a xanthate addition to an N-allylarylsulfonamide, followed by acetylation and treatment with dilauroyl peroxide to give the 1,4-aryl transfer product, which upon acidic hydrolysis affords the desired piperidine derivative.

  [反应：见正文]已探索了涉及1，4-芳基自由基迁移的3-芳基哌啶，3-芳基吡啶和5-芳基哌啶-2-酮的途径。该序列需要将黄原酸酯加到N-烯丙基芳基磺酰胺中，然后乙酰化并用二月桂酰过氧化物处理，得到1，4-芳基转移产物，在酸性水解时得到所需的哌啶衍生物。
• Synthesis of substituted 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines by radical 1,4 and 1,2-aryl migrations
  作者：Alexandru Gheorghe、Béatrice Quiclet-Sire、Xavier Vila、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.091

  日期：2007.7

  A route to 3-arylpiperidines and 3-arylpyrrolidines involving radical 1,4- and 1,2-aryl migrations has been explored. For the piperidines, the first route requires a xanthate addition to an N-allylarylsulfonamide, followed by acetylation and treatment with lauroyl peroxide to give the corresponding 1,4-aryl transfer product. This compound can be converted into the desired piperidine derivative following

  已经探索了涉及自由基1，4-和1，2-芳基迁移的3-芳基哌啶和3-芳基吡咯烷的途径。对于哌啶，第一途径要求将黄原酸酯加到N-烯丙基芳基磺酰胺中，然后乙酰化并用月桂酰过氧化物处理，得到相应的1，4-芳基转移产物。酸性水解后，该化合物可转化为所需的哌啶衍生物。对于第二种哌啶方法，将α-酮黄药添加到14型烯烃中会导致1,2-芳基迁移，导致产生α，β-不饱和酯，该酯可通过氨或伯胺和氰基硼氢化钠的作用转化为哌啶。取代的3-芳基吡咯烷可以通过简单地以α-酰胺基取代的黄药开始而获得。
• Radical Fragment Coupling Route to Geminal Bis(boronates)
  作者：Qi Huang、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02235

  日期：2018.9.7

  atom abstraction and delivers a vast array of highly functional geminal bis(boronates). The ability to assemble geminal bis(boronates) bearing polar functional groups not readily obtained through existing methods is particularly noteworthy. This approach also opens up access to geminal bis(boronyl) cyclopropanes and geminal bis(boronyl) tetrahydroquinolines.

  将二硫代碳酸酯自由基加成到1,1-双（硼基）-3-丁烯和相关的烯烃中，不会造成碎片或氢原子抽象的复杂情况，并且可提供大量高功能双键双（硼酸酯）。通过现有方法不易获得的带有双极性基团的双（硼酸酯）双宝石的组装能力特别值得注意。这种方法也为双子双（硼烷基）环丙烷和双（双硼烷基）四氢喹啉提供了可能。
• Novel Route to Triethylsilyl-Substituted Cyclopropanes
  作者：Shi-Guang Li、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol503081b

  日期：2014.12.5

  Radical adducts of S-α-ketonyl dithiocarbonates (xanthates) to triethyl vinylsilane are converted into triethylsilyl-substituted cyclopropanes upon ozonolysis followed by exposure to 1,4-dibromobutane and Cs2CO3/18-crown-6 in refluxing acetonitrile. The sequence works best with phenacyl type adducts, and the use of the less bulky trimethysilyl (TMS) derivatives results in extensive desilylation.

  S -α-酮基二硫代碳酸酯（黄原酸酯）与三乙基乙烯基硅烷的自由基加合物在臭氧分解后转化为三乙基甲硅烷基取代的环丙烷，然后在回流的乙腈中暴露于1,4-二溴丁烷和Cs 2 CO 3 / 18-crown-6。该序列最适用于苯甲酰基型加合物，使用体积较小的三甲基甲硅烷基（TMS）衍生物会导致大量的甲硅烷基化。
• A new synthesis of pyrroles
  作者：Béatrice Quiclet-Sire、Frédérique Wendeborn (née Bertrand)、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/b207061h

  日期：——

  The radical reaction between an N-ethylsulfonylenamide and an α-xanthyl ketone gives an intermediate γ-keto imine which spontaneously ring-closes to the pyrrole.

  N-ethylsulfonylenamide 与 α-xanthyl ketone 发生自由基反应，生成中间体 γ-keto imine，并自发环合成吡咯。