(+)-(R)-2-(p-tolylsulfinyl)acetophenone | 78687-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(R)-2-(p-tolylsulfinyl)acetophenone
• 英文别名: (S)-2-p-tolylsulfinylmethylphenyl ketone；2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-1-phenylethanone
• CAS: 78687-13-5
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂S
• 分子量: 258.341
• InChiKey: JQIQTCZCJCVZOX-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-2-(p-tolylsulfinyl)acetophenone 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Rs)-3-exo-phenyl-3-endo-(p-tolylsulfinyl)methyl-2,4-dioxa-cis-bicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  的新的不对称去对称内消旋-环戊烷-1,2-二醇经由diasteroselectiveβ消去手性α-芳基亚硫缩醛的

  摘要：

  内消旋-环戊烷-1,2-二醇通过缩醛的非对映选择性C-O键裂变来区分，利用相邻的手性亚磺酰基稳定的阴离子提供手性醇。

  DOI：

  10.1039/c39940001345
• 作为产物：
  描述：

  N,N-Dimethyl-N'-[1-phenyl-2-((S)-toluene-4-sulfinyl)-eth-(E)-ylidene]-hydrazine 在 Oxone 、 水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.42h， 以96%的产率得到(+)-(R)-2-(p-tolylsulfinyl)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  A FACILE AND EFFICIENT METHOD FOR THE REGENERATION OF CARBONYL COMPOUNDS FROM HYDRAZONES AND OXIMES BY OXONE® UNDER HETEROGENEOUS CONDITIONS

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949909355680

文献信息

• The Preparation of Optically Active β-Keto Sulfoxides by Means of an Enantiomer-differentiating Reaction of α-Lithio Aryl Methyl Sulfoxides with Chiral Carboxylates
  作者：Norio Kunieda、Akira Suzuki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.54.1143

  日期：1981.4

  The reaction of α-lithio aryl methyl sulfoxides with a limited amount of chiral carboxylates (R2–CO–O–R*) was found to be an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides (3), together with optically active aryl methyl sulfoxides which have the opposite configuration. The optical purity and the predominant configuration of 3 obtained were assigned

  发现 α-锂硫芳基甲基亚砜与有限量的手性羧酸盐 (R2-CO-O-R*) 的反应是对映异构体区分反应，提供相应的光学活性 β-酮亚砜 (3)，一起具有相反构型的旋光芳基甲基亚砜。获得的 3 的光学纯度和主要构型通过极化分析和 NMR 的组合指定。该反应的对映选择性程度受酯部分 R2 的性质影响，表明光学产率从 1.3%（其中 R2 为乙基（3b））增加到 70.3%，其中 R2 为叔丁基（3f） . 通过考虑六元环过渡态讨论了反应的立体化学过程。此外，
• Complete Stereocontrol in Organocatalytic Additions of β-Ketosulfoxides to Conjugated Aldehydes
  作者：José Luis García Ruano、Cuauhtémoc Alvarado、Sergio Díaz-Tendero、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201003267

  日期：2011.3.28

  The use of β‐ketosulfoxides as nucleophiles in reactions with α,β‐unsaturated aldehydes catalyzed by proline derivatives allows complete control of configuration at the two chiral centers that are created during 1,4‐addition reactions. The sulfinyl group can be used to create additional chiral centers in the resulting compounds and then removed while preserving the chirality of the carbon joined to

  在脯氨酸衍生物催化的α，β-不饱和醛反应中使用β-酮亚砜作为亲核试剂可以完全控制在1,4加成反应中形成的两个手性中心的构型。亚磺酰基可用于在所得化合物中产生另外的手性中心，然后在保留与硫连接的碳的手性的同时被除去。催化剂和亚磺酰基主要负责分别控制用作亲电子和亲核的碳原子的构型控制，这允许制备光学纯形式的四种可能的非对映异构体。对带有非对映体面的可能手性亲核物质的理论计算使我们首次假设是烯醇化而不是烯醇化，
• Sulfoxide-Based Enantioselective Nazarov Cyclization: Divergent Syntheses of (+)-Isopaucifloral F, (+)-Quadrangularin A, and (+)-Pallidol
  作者：Mei-Lin Tang、Peng Peng、Zheng-Yu Liu、Jian Zhang、Jian-Ming Yu、Xun Sun

  DOI：10.1002/chem.201603664

  日期：2016.10.4

  The synthesis of enantiomerically pure 3‐aryl substituted indanones is developed using an enantioselective sulfoxide‐based Knoevenagel condensation/Nazarov cyclization procedure. After the reductive desulfonation of the methyl para‐tolyl sulfoxide‐containing chiral auxiliary under mild conditions, selected enantiomerically pure indanone is used for the divergent total syntheses of three resveratrol

  对映体纯的3-芳基取代的茚满酮的合成是使用基于对映选择性亚砜的Knoevenagel缩合/ Nazarov环化程序进行的。在温和的条件下对甲基对甲苯基亚砜的手性助剂进行还原脱硫后，所选对映体纯的茚满酮用于三种白藜芦醇天然产物（+）-异古风化的F，（+）-四环素A和（+）-pallidol。
• Alternative approach to the synthesis of optically active β-keto sulfoxides by furylhydroperoxides enantioselective oxidations
  作者：Alessandra Lattanzi、Francesco Bonadies、Annamaria Schiavo、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00264-x

  日期：1998.8

  Enantiomerically enriched β-keto sulfoxides are obtainable by an alternative method to the classical reaction of the enantiomerically pure α-sulfinyl anion with esters or by Andersen's synthesis, through Sharpless modified kinetic resolution of racemic β-keto sulfoxides. High e.e.s are achieved by combining asymmetric oxidation and kinetic resolution using furylhydroperoxides as oxidants.

  对映体富集的β-酮亚砜可通过对映体纯的α-亚磺酰基阴离子与酯的经典反应的替代方法或通过Andersen的合成，通过外消旋的β-酮亚砜的Sharpless改进的动力学拆分来获得。通过使用呋喃基氢过氧化物作为氧化剂，将不对称氧化和动力学拆分相结合，可以实现较高的ee。
• Synthesis of new optically active sulfoxides with chelating properties
  作者：Kai - U. Baldenius、Henri B. Kagan

  DOI：10.1016/0957-4166(90)80010-v

  日期：1990.1

  2-pyridinylmethyl sulfoxides and β-imino sulfoxides was sought. The latter were obtained in tautomeric mixtures with their enamines by condensation of optically active β-keto sulfoxides with primary amines. 2-Pyridinylmethyl sulfoxides were synthesized by sulfinate substitution. Titanium catalysed oxidation gave good results for the synthesis of (+)-8-(methylsulfinyl)quinoline from the corresponding

  寻求获得对映体纯的2-吡啶基甲基亚砜和β-亚氨基亚砜。后者是通过将旋光性β-酮亚砜与伯胺缩合而与它们的烯胺以互变异构体混合物的形式获得的。通过亚磺酸酯取代合成2-吡啶基甲基亚砜。钛催化的氧化为由相应的硫化物合成（+）-8-（甲基亚磺酰基）喹啉提供了良好的结果。