2-[(4-甲基苯基)硫烷基]-1-苯基乙酮 | 33046-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-[(4-甲基苯基)硫烷基]-1-苯基乙酮
• 英文名称: 1-phenyl-2-(p-tolylthio)ethanone
• 英文别名: 1-phenyl-2-(p-tolylthio)ethan-1-one；α-p-tolyl acetophenone；2-(4-Methylphenyl)sulfanyl-1-phenylethanone
• CAS: 33046-45-6
• 化学式: C₁₅H₁₄OS
• mdl: MFCD03777020
• 分子量: 242.342
• InChiKey: WHROXXMOHVGXJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40 °C
• 沸点：
  184-185 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-甲基苯基)硫烷基]-1-苯基乙酮 在 sodium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到对甲苯二硫醚
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor™F–TEDA–BF 4对β-酮砜进行α-氟化

  摘要：

  使用Selectfluor™尝试对β-酮硫醚进行氟化，仅导致了相应的二芳基二硫化物的分离，推测是由于不稳定的氟化中间体的分解而引起的。但是，在无水条件下使用Selectfluor™对β-酮砜进行氟化，确实能够以中等到良好的产率分离出单氟化和二氟化的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.05.034
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫氯 在 氯化亚砜 作用下， 生成 2-[(4-甲基苯基)硫烷基]-1-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  硫叶立德与亲电单硫化物之间的相互作用

  摘要：

  亲电单硫化物 Ar–S–R* (R*=CN, CF3, OMe) 对硫叶立德的转移反应的催化活性 Ph(Me)\overset⊕S–\overset\ominusC(CO2Me)2，用烷基硫化物和吡啶进行了研究。在这些单硫化物中，甲基芳烃磺酸盐与二甲基锍苯甲酰化物（或二甲锍乙氧基羰基甲基化物）反应生成α-（芳硫基）苯甲酰化物（或α-（芳硫基）乙氧基羰基甲基化物）和甲醇。在CDCl3 中研究了几种硫叶立德和芳基硫氰酸酯的13C-NMR 光谱，并确定了S-叶立德-硫氰酸酯加合物中间体的存在。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.1139

文献信息

• Metal-Free Oxidative Thioesterification of Methyl Ketones with Thiols/Disulfides for the Synthesis of α-Ketothioesters
  作者：Biao Hu、Pan Zhou、Qiaohe Zhang、Yanqin Wang、Siyun Zhao、Lingling Lu、Shengjiao Yan、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02235

  日期：2018.12.21

  A direct Csp3–H bond oxidative thioesterification of methyl ketones with aromatic thiols/disulfides promoted by TBAI/K2S2O8 has been developed. The reaction provides successfully a simple and efficient method for the synthesis of functionalized α-ketothioesters of aromatic thiols. This practical methodology exhibits readily available starting materials, large-scale applicability, synthetic application

  已经开发了由TBAI / K 2 S 2 O 8促进的甲基酮与芳族硫醇/二硫化物的直接C sp3- H键氧化硫酯化反应。该反应成功地提供了一种简单而有效的方法来合成芳族硫醇的官能化α-酮硫酯。这种实用的方法论展示了容易获得的起始原料，大规模的适用性，合成的应用以及广泛的官能团耐受性。提出了一种可能的转换机制。
• Cathodic Cleavage of Some Aryl Phenacyl Sulfides
  作者：Akira Kunugi、Akinori Muto、Taketsugu Hirai

  DOI：10.1246/bcsj.58.1262

  日期：1985.4

  The electrode reaction taking place at the first reduction step involves cleavage of the carbon–sulfur bond, resulting in formation of acetophenone and the corresponding thiols in good yields even in an acetonitrile solution containing no proton donor. The second reduction step corresponds to the reduction of the acetophenone produced.

  通过极谱法和控制电位电解研究了一些芳基苯甲酰硫化物在乙醇水溶液和无水乙腈溶液中的电解还原。这些化合物的直流极谱图在所研究的所有溶液中都显示出两个波，第一个波对应于单电子和双电子转移，具体取决于质子供体的存在与否。在第一个还原步骤中发生的电极反应涉及碳-硫键的断裂，即使在不含质子供体的乙腈溶液中，也会以良好的产率形成苯乙酮和相应的硫醇。第二个还原步骤对应于生成的苯乙酮的还原。
• Electrocatalytic Synthesis of gem-Bisarylthio Enamines and α-Phenylthio Ketones via a Radical Process under Mild Conditions
  作者：Xiu-Jin Meng、Zu-Yu Mo、Yong-Zhou Pan、Shi-Yan Cheng、Qian-Yu Li、Hai-Tao Tang、Ying-Ming Pan

  DOI：10.1055/a-1335-7902

  日期：2021.4

  The novel method for the synthesis of gem-bisarylthio enamines and α-phenylthio ketones was developed via the coupling of α-substituted vinyl azides with thiols in the presence of tetrabutylammonium iodide (TBAI) as a redox catalyst and electrolyte at room temperature. Electronic properties were crucial in the generated products. This protocol features metal- and oxidant-free materials, broad tolerance

  在室温下，在碘化四丁基铵 (TBAI) 作为氧化还原催化剂和电解质的存在下，通过 α-取代的乙烯基叠氮化物与硫醇的偶联，开发了合成偕-双芳硫基烯胺和 α-苯硫酮的新方法。电子特性在生成的产品中至关重要。该协议具有不含金属和氧化剂的材料、对基材的广泛耐受性和温和的反应条件。
• An aryl thiol–vinyl azide coupling reaction and a thiol–vinyl azide coupling/cyclization cascade: efficient synthesis of β-ketosulfides and arene-fused 5-methylene-2-pyrrolidinone derivatives
  作者：Yong Wang、Yu-Jiao Wang、Xian-Chen Liang、Mei-Hua Shen、Hua-Dong Xu、Defeng Xu

  DOI：10.1039/d1ob00328c

  日期：——

  The addition reaction of thiol to vinyl azide has been extensively studied. Variously substituted aryl thiols are all viable for this coupling process. The scope of the other partner is successfully expanded from α-aryl vinyl azide to α-alkyl vinyl azide. A thiol–vinyl azide coupling/cyclization cascade is realized with substituted aryl vinyl azides carrying a 2-methoxycarbonyl group. The value of

  硫醇与叠氮化乙烯的加成反应已被广泛研究。各种取代的芳基硫醇对于这种偶联过程都是可行的。另一个合作伙伴的范围从α-芳基乙烯基叠氮化物成功扩展到了α-烷基乙烯基叠氮化物。硫醇-乙烯基叠氮化物偶联/环化级联是通过带有 2-甲氧基羰基的取代芳基乙烯基叠氮化物实现的。β-酮硫醚产品的价值通过其在S-杂环合成中的应用得到证明。
• Kinetic Study on the Reaction of (Arylthio)trimethylsilanes with Phenacyl Bromide Giving Aryl Phenacyl Sulfides and Bromotrimethylsilane
  作者：Seizi Kozuka、Tetsuji Higashino、Takuro Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.54.1420

  日期：1981.5

  A kinetic study has been conducted on the reactions of (arylthio)trimethylsilanes with phenacyl bromide giving aryl phenacyl sulfides and bromotrimethylsilane. Remarkably large positive substituent effect (ρ=+2.2) and large negative entropy of activation were observed for the reaction. A mechanism involving 5-coordinated silicon intermediate prior to the rate-determining heterolysis of the Si–S bond

  对（芳硫基）三甲基硅烷与苯甲酰溴反应生成芳基苯甲酰硫化物和溴三甲基硅烷的反应进行了动力学研究。该反应观察到显着大的正取代基效应 (ρ=+2.2) 和大的负活化熵。基于动力学结果，已经提出了在 Si-S 键的速率决定异解之前涉及 5 配位硅中间体的机制。