(E)-2-methyl-4-(3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl)but-3-en-2-ol | 79133-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-(3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-2-methyl-4-[3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl]but-3-en-2-ol；4-(3-hydroxy-3-methyl-1-buten-1-yl)-3-(2-nitroethyl)indole；(E)-1-[3-(2-nitroethyl)indol-4-yl]-3-methyl-1-buten-3-ol；(E)-2-methyl-4-[3-(2-nitroethyl)indol-4-yl]-3-buten-2-ol；(3E)-2-methyl-4-[3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl]-3-buten-2-ol
• CAS: 79133-61-2
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₃
• 分子量: 274.32
• InChiKey: YFSUCYVTMXAXSQ-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  81.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-4-(3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl)but-3-en-2-ol 在 盐酸 、 amalgamated zinc 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 caesium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tert-butyl (1R,10R,17R)-11-methyl-17-(2-methylprop-1-enyl)-9,11,18-triazapentacyclo[10.8.1.01,10.03,8.016,21]henicosa-3,5,7,12,14,16(21)-hexaene-18-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  棘杉生物碱，共产蛋白和诺莫芬净的生物合成的结构和合成意义

  摘要：

  利用前者研究的结构和生物合成信息，比较了棘杉类生物碱，诺莫芬净和共生素，从而阐明了后两个物种的结构歧义。此外，提出了一种用于共生素的新型生物合成方法，该方法涉及将色胺与适合于合成模拟的麦角生物碱金葡石偶联。初步的合成研究和中间体已报道。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.105
• 作为产物：
  描述：

  4-碘吲哚-3-甲醛 在 palladium diacetate 乙酸铵 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基溴化铵 、 silica gel 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-2-methyl-4-(3-(2-nitroethyl)-1H-indol-4-yl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A total and practical synthesis of ergot alkaloid, (.+-.)-aurantioclavine.

  摘要：

  首次通过一种便捷且实用的五步合成方法，实现了(±)-橙霉素的首次合成，该方法涉及一种新的分子内硝基烯烃环化反应，以3-甲酰基吲哚为起始原料，总收率达31%，且无需使用任何保护基团。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.2162

文献信息

• Evolution of a Unified, Stereodivergent Approach to the Synthesis of Communesin F and Perophoramidine
  作者：Seo-Jung Han、Florian Vogt、Jeremy A. May、Shyam Krishnan、Michele Gatti、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo502534g

  日期：2015.1.2

  Expedient synthetic approaches to the highly functionalized polycyclic alkaloids communesin F and perophoramidine are described using a unified approach featuring a key decarboxylative allylic alkylation to access a crucial and highly congested 3,3-disubstituted oxindole. Described are two distinct, stereoselective alkylations that produce structures in divergent diastereomeric series possessing the

  使用统一的方法描述了高度功能化的多环生物碱共生素F和邻苯二甲酰胺的简便合成方法，该方法以关键的脱羧烯丙基烷基化为特征，以访问关键的且高度拥塞的3,3-二取代的羟吲哚。描述了两个不同的，立体选择性的烷基化反应，它们以不同的非对映体系列产生结构，这些结构具有每个合成所需的关键的邻位全碳四元中心。对这些具有挑战性的核心结构的综合研究表明，这些复杂的生物碱支架固有的许多不可预料的反应模式。另外，公开了在到达目标天然产物的途中的几种新颖且有趣的中间体，例如在表素F序列中遇到的有趣的丙炔六环羟吲哚。的确，
• TOTAL SYNTHESIS OF ERGOT ALKALOID, (±)-6,7-SECOAGROCLAVINE
  作者：Masanori Somei、Fumio Yamada、Yoshio Karasawa、Chikara Kaneko

  DOI：10.1246/cl.1981.615

  日期：1981.5.5

  Ergot alkaloid, (±)-6,7-secoagroclavine was synthesized from 2-methyl-5-nitroisoquinolinium iodide by three routes. In the course of the study, a novel intra-molecular γ-alkylation of allyl alcohol was found. Reaction of Grignard reagents with nitroalkanes to afford N-alkyl hydroxylamines was effectively used in the present synthesis.

  麦角生物碱 (±)-6,7-secoagroclavine 由 2-methyl-5-nitroisoquinolinium iodide 通过三种途径合成。在研究过程中，发现了烯丙醇的新型分子内γ-烷基化。格氏试剂与硝基烷烃反应得到 N-烷基羟胺被有效地用于本合成。
• Yamada, Fumio; Makita, Yoshihiko; Somei, Masanori, Heterocycles, 2007, vol. 72, p. 599 - 620
  作者：Yamada, Fumio、Makita, Yoshihiko、Somei, Masanori

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (±)-Clavicipitic Acid and Its Derivatives
  作者：Masanori Somei、Shoichi Hamamoto、Kyoko Nakagawa、Fumio Yamada、Toshiharu Ohta

  DOI：10.3987/com-93-s96

  日期：——

  A formal total synthesis of (+/-)-clavicipitic acid was achieved in five steps from indole-3-carboxaldehyde. Syntheses of (+/-)-4-cyano-, (+/-)-4-methyl-, and (+/-)-4-hydroxymethyl-6-(2-methyl-1-propen-1-yl)-3,4,5,6-tetrahydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indoles are also reported.
• A Novel Reductive Amino-Cyclization Method and Its Application for the Total Syntheses of (±)-Aurantioclavine and (±)-Lophocerine
  作者：Masanori Somei、Fumio Yamada

  DOI：10.3987/com-07-s(w)14

  日期：——

  A novel reductive amino-cyclization method for the synthesis of azacycloalkanes is developed. Its versatility is proved by the total syntheses of (+/-)-aurantioclavine (1), an ergot alkaloid, and (+/-)-lophocerine (2), a cactus alkaloid, as examples of azepane and piperidine skeletons, respectively.