(E)-4-(1H-indol-4-yl)but-3-en-2-one | 112152-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(1H-indol-4-yl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(1H-Indol-4-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 112152-12-2
• 化学式: C₁₂H₁₁NO
• 分子量: 185.225
• InChiKey: RRHZUQUIQRWWHJ-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(1H-indol-4-yl)but-3-en-2-one 在 三丁基膦 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 (+/-)-6,7-secoagroclavine
  参考文献：
  名称：

  麦角生物碱的总合成，(±)-6,7-SECOAGROCLAVINE

  摘要：

  麦角生物碱 (±)-6,7-secoagroclavine 由 2-methyl-5-nitroisoquinolinium iodide 通过三种途径合成。在研究过程中，发现了烯丙醇的新型分子内γ-烷基化。格氏试剂与硝基烷烃反应得到 N-烷基羟胺被有效地用于本合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.615
• 作为产物：
  描述：

  4-methylaminomethylindole 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.52h， 生成 (E)-4-(1H-indol-4-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  由 2-甲基-5-硝基异喹啉碘化物合成 4-烷基吲哚

  摘要：

  4-[N-乙酰基-N-甲基]氨基甲基吲哚是从2-甲基-5-硝基异喹啉碘化物大规模经济地制备的。随后的碱水解得到4-甲基氨基甲基吲哚。从这两种化合物开始，制备了各种 3,4-二-和 4-取代的吲哚，包括 4-甲酰基吲哚、4-[N,N-二取代]氨基甲基吲哚、4-烷基吲哚和苯并[cd] 吲哚。还报道了通过三正丁基膦催化的禾本科胺衍生物的新型亲核取代反应。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.813

文献信息

• SmI₂-mediated dimerization of indolylbutenones and synthesis of the myxobacterial natural product indiacen B
  作者：Nils Marsch、Peter G Jones、Thomas Lindel

  DOI：10.3762/bjoc.11.184

  日期：——

  The synthesis and reactivity of indole derivatives substituted in the benzene section was studied. Starting materials 4- and 6-iodoindole were conveniently prepared via the Batcho-Leimgruber route and purified by sublimation. Novel vicinally indolyl-substituted cyclopentanols with unexpected cis-configuration were formed by SmI2-mediated reductive dimerization of a 4-(indol-6-yl)butenone, obtained

  研究了苯部分取代的吲哚衍生物的合成及反应活性。起始原料4-和6-碘吲哚可通过Batcho-Leimgruber路线方便地制备，并通过升华纯化。通过SmI2介导的通过Heck反应获得的4-（吲哚-6-基）丁烯酮的SmI2介导的还原二聚作用，形成具有意想不到的顺式构型的新的吲哚基取代的环戊醇。两个吲哚基单元似乎与Sm（II）/（III）螯合，导致在两个β-碳之间新形成的键上形成了gauche型排列。通过Sonogashira交叉偶联和Meyer-Schuster重排的序列，合成了6-戊烯基吲哚，并通过在THF中用SmI2处理，在[3 + 2]环加成中还原性二聚为环戊烷。从4-碘吲哚开始 首次合成了解淀粉粘杆菌Sandaracinus amylolyticus的天然产物印度dia虫B，证实了其抗菌活性。通过X射线分析证实了dia色淀B的氯烯烃部分的E-构型。
• A Tandem Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation/Michael Addition: Synthesis of Novel Ergoline Derivatives
  作者：Robert Connon、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/ejoc.201901007

  日期：2019.9.15

  development of an asymmetric tandem Friedel–Crafts alkylation/Michael addition of 4‐substituted indoles with trans‐β‐nitrostyrene derivatives. We could control the formation of three contiguous chiral centers in one step in 57 %–99 % yield and up to > 99 % ee. This methodology provides easy access to a range of novel C4‐substituted products containing the tricyclic core of the ergoline skeleton.

  我们报道了具有反式-β-硝基苯乙烯衍生物的4-取代吲哚的不对称串联Friedel-Crafts烷基化/ Michael加成反应的发展。我们可以一步控制三个连续的手性中心的形成，产率为57％–99％，ee最高可达99％。这种方法可以轻松获得一系列包含麦角灵骨架三环核的新型C 4-取代产物。
• Asymmetric synthesis of 3,4-annulated indoles through an organocatalytic cascade approach
  作者：Lorenzo Caruana、Mariafrancesca Fochi、Mauro Comes Franchini、Silvia Ranieri、Andrea Mazzanti、Luca Bernardi

  DOI：10.1039/c3cc47841f

  日期：——

  Indoles bearing Michael acceptors at the 4-position were engaged in organocatalytic enantioselective cascade reactions with enals. Careful optimisation of the reaction parameters overcame the inherent low reactivity of these substrates, rendering 3,4-ring fused indoles in good yields, excellent enantioselectivities and as single diastereoisomers.

  带有迈克尔受体的吲哚在4位与醛进行有机催化的对映选择性级联反应。通过对反应参数的仔细优化，克服了这些底物固有的低反应活性，实现了3,4环融合吲哚的良好收率、优异的对映选择性，并且作为单一的非对映异构体。
• Catalytic Asymmetric Reactions of 4-Substituted Indoles with Nitroethene: A Direct Entry to Ergot Alkaloid Structures
  作者：Simone Romanini、Emilio Galletti、Lorenzo Caruana、Andrea Mazzanti、Fahmi Himo、Stefano Santoro、Mariafrancesca Fochi、Luca Bernardi

  DOI：10.1002/chem.201502655

  日期：2015.12.1

  A domino Friedel–Crafts/nitro‐Michael reaction between 4‐substituted indoles and nitroethene is presented. The reaction is catalyzed by BINOL‐derived phosphoric acid catalysts, and delivers the corresponding 3,4‐ring‐fused indoles with very good results in terms of yields and diastereo‐ and enantioselectivities. The tricyclic benzo[cd]indole products bear a nitro group at the right position to serve

  提出了 4-取代吲哚和硝基乙烯之间的多米诺弗里德尔-克拉夫茨/硝基-迈克尔反应。该反应由 BINOL 衍生的磷酸催化剂催化，并产生相应的 3,4-环稠合吲哚，在产率以及非对映和对映选择性方面具有非常好的结果。三环苯并[ cd ]吲哚产物在正确的位置带有硝基，可作为麦角生物碱的前体，如从一种加合物正式合成6,7-开麦角碱所证明的那样。DFT 计算表明，反应的结果源于关键硝酸中间体通过亲核加成途径的优先演化，而不是预期的通过质子化的“猝灭”。
• A new approach to indole alkaloids via indole chromium complexes
  作者：M.F. Semmelhack、Paul Knochel、T. Singleton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60673-1

  日期：1993.8

  The activating effect of pi complexation of a Cr(CO)3 unit allows selective nucleophilic substitution in indoles such as tryptophan derivatives and provides intermediates for the synthesis of clavicipitic acid and related indole natural products.

  Cr（CO）3单元的pi络合的激活作用可在吲哚（例如色氨酸衍生物）中选择性地进行亲核取代，并提供合成克拉维酸和相关吲哚天然产物的中间体。