(E)-2-ethylidenecyclopentanone | 26343-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-ethylidenecyclopentanone
• 英文别名: 2-ethylidenecyclopentan-1-one；ethylidene-2 cyclopentanone；2-ethylidenecyclopentanone；(2E)-2-Ethylidenecyclopentanone；(2E)-2-ethylidencyclopentanon；1--cyclopentanon-(2)；(2E)-2-ethylidenecyclopentan-1-one
• CAS: 26343-69-1
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: XUESHTLXMCHZSD-QHHAFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-78 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-ethylidenecyclopentanone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到2-ethylidene-cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Chiral diphosphorus compounds and transition metal complexes thereof

  摘要：

  本发明涉及手性二膦化合物及其过渡金属配合物，涉及制备手性二膦化合物及其氧化物的方法，以及包含手性二膦化合物的过渡金属配合物。此外，该发明还涉及在不对称合成中使用手性二膦化合物或其过渡金属配合物。

  公开号：

  US20050288523A1
• 作为产物：
  描述：

  1-ethyl-2-oxo-cyclopentanecarbonitrile 在 双氧水 、 溶剂黄146 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-2-ethylidenecyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  萘基锂诱导 α-氰基酮的还原硒基化：α-苯基硒基酮的区域控制过程和一锅法转化为烯酮系统

  摘要：

  利用萘基锂诱导的α-氰基酮系统的还原硒基化作为关键操作，已经开发了一种用于区域控制合成α-苯基硒酮的有效程序。此外，如此原位生成的硒酮，在随后用过氧化氢和乙酸处理后，可以以高度的区域选择性进一步转化为相应的烯酮，这可能是由于锂盐介导的硒氧化物同步消除过程。

  DOI：

  10.1055/s-2007-977448

文献信息

• Intramolecular acylation of vinylic silanes. A novel, general approach for the synthesis of four- to six-membered carbocyclic systems and its regiochemical features
  作者：Kōichi Mikami、Naoyuki Kishi、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81530-0

  日期：1983.1

  Intramolecular acylations of m-trimethylsilyl-m-alkenoyl chlorides (m = 4 and 5) are described which afford the expected α-alkylidenecycloalkanone and/or the unexpected cycloalkenone, depending upon the substrate structure.

  描述了间-三甲基甲硅烷基-间链烯酰氯的分子内酰化（m ＝ 4和5），其根据底物结构提供预期的α-亚烷基环烯酮和/或意外的环烯酮。
• Auto-protonation diastereoselective d' enolates issus de l'addition-1,4 d'nethiolates avec des enones
  作者：Sald Berrada、Stéphane Desert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85987-1

  日期：1988.1

  steps : Michael addition gives an elusive enolate which undergoes a fast “auto-protonation” : transfer of the hydrogen alpha to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. Geometry of the enethiolate double bond is unique and probably cis. An intramolecular concerted auto-protonation mechanism is discussed and a pseudo-cyclic transition state is tentatively assigned. An example of a tandem Michael

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到非对映异构的5-氧代二硫代链烷酸酯。通过化学相关将顺式构型分配给主要的非对映异构体。用2,2,4-三甲基-4-己烯-3 1和2-亚乙基环链烷酮可获得很高的非对映选择性，使该反应可用于选择性合成具有1,2-相邻不对称碳的无环或半环链。立体风化过程与通常观察到的非环状非对映体烯酸酯质子化的过程相反（Houk模型）。诱捕实验表明，水解之前存在的物质不是烯醇盐而是烯硫醇盐，已经具有同构立体化学。这些Enefhiolates来自以下步骤：迈克尔加成反应产生难以捉摸的烯醇化物，该烯醇化物经历快速的“自动质子化”：氢α到硫代羰基的朝着烯醇化物部分的转移。烯硫醇双键的几何结构是独特的，可能是顺式的。讨论了分子内协调的自动质子化机制，并暂时分配了伪循环过渡态。串联迈克尔加成/克莱森重排的一个实例是通过将加成中间体进行S-烯丙基化，然后在室温下将
• Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 4,6-Dienals: Novel Synthesis of Cycloheptenones
  作者：Yoshihiro Sato、Yoshihiro Oonishi、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-2007-983774

  日期：2007.7

  Rhodium(I)-catalyzed hydroacylation of 4,6-dienals was investigated. Hydroacylation of 4,6-dienals with a substituent at the C7 position produced cycloheptenone derivatives as the major products, while the cyclization of 4,6-dienals with no substituent at the terminus of the diene moiety preferentially gave cyclopentanone derivatives. The olefinic geometry of the diene moiety in 4,6-di-enals also affected

  研究了铑 (I) 催化的 4,6-二烯醛的加氢酰化。在 C7 位具有取代基的 4,6-二烯醛的氢化酰化产生环庚烯酮衍生物作为主要产物，而在二烯部分末端没有取代基的 4,6-二烯醛的环化优先产生环戊酮衍生物。4,6-二烯中二烯部分的烯烃几何形状也影响反应过程，底物与 C6 位 E-烯烃的环化产生环庚烯酮衍生物作为主要产物，而环戊酮衍生物由在 C6 位置具有 Z-烯烃的底物。
• Altering the Allowed/Forbidden Gap in Cyclobutene Electrocyclic Reactions:  Experimental and Theoretical Evaluations of the Effect of Planarity Constraints
  作者：Patrick S. Lee、Shogo Sakai、Peter Hörstermann、Wolfgang R. Roth、E. Adam Kallel、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja028963g

  日期：2003.5.1

  the forbidden disrotatory pathways decreases. For the ring-opening of a cyclobutene fused to norbornene, the energy gap between the forbidden and the allowed transition state is only 4.1 kcal/mol by CASSCF and 8.0 kcal/mol by CAS-MP2 as compared to 13.4 and 19.2 kcal/mol, respectively, for the parent cyclobutene. Experimental studies of 3,4-dimethylcyclobutenes fused to various ring systems are reported

  允许的旋转环丁烯开环具有明显的非平面碳骨架。Brauman 和 Archie 以及 Freedman 等人的经典实验将允许/禁止的间隙设置为大于 15 kcal/mol。Wolfgang Roth 提出，与不受约束的系统相比，被迫平面化的系统对旋转模式的偏好可能更小。现在已经在理论上和实验上研究了这样的系统，这里提供了证实 Roth 假设的结果。实验在波鸿进行，计算在大阪和洛杉矶进行。随着环丁烯开环过渡结构接近平面，允许旋转和禁止旋转路径之间的能隙减小。对于稠合到降冰片烯的环丁烯的开环，与母体环丁烯的分别为 13.4 和 19.2 kcal/mol 相比，CASSCF 的禁止和允许过渡态之间的能隙仅为 4.1 kcal/mol，CAS-MP2 为 8.0 kcal/mol。3,4-二甲基环丁烯稠合到各种环系统的实验研究被报道，并且发现随着环丁烯的平面性的加强，允许/禁止间隙减小的趋势。
• Dependence of the Lewis Acid-Induced Reaction of<i>β</i>-Stannyl Ketones upon Substitution Pattern: Cyclopropanation versus 1,2-Alkyl Migration
  作者：Jun Fujiwara、Tadashi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.66.1258

  日期：1993.4

  3-Stannylcyclohexanones fully substituted at 2 and 3 positions underwent a 1,2-alkyl migration, along with the cyclopropanation. The balance of the reactions depended upon the steric environment and migratory aptitude of the alkyl groups.

  在 2 位和 3 位完全取代的 3-甲锡烷基环己酮经历了 1,2-烷基迁移以及环丙烷化。反应的平衡取决于烷基的空间环境和迁移能力。