1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one | 1489-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
• 英文别名: 1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden 5-one；1,2,3,6,7,7a-hexahydroinden-5-one；1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；1,2,3,6,7,7a-Hexahydro-inden-5-on；5,6,7,7a-tetrahydroindan-5-one
• CAS: 1489-28-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: LDRDSZBEUAPYIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 cis-1-methyl-2-methylenebicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  生成、一些合成用途和 1,2- 乙烯基重排二级和三级 homoallyllithiums，包括环收缩和环扩张。含氧阴离子基团显着加速了重排

  摘要：

  高烯丙基锂的一种非常通用的制备方法包括用 4,4'-二叔丁基联苯锂对高烯丙基苯基硫化物进行还原锂化。硫化物可以通过多种方法制备，包括 (1) 三乙胺催化将苯硫酚加成到共轭烯醛或烯酮上，然后进行 Wittig 或 Peterson 烯化，(2) 甲硅烷基烯醇醚与二苯基二硫缩醛催化的反应通过氯化锡，然后进行彼得森烯化，或 (3) 用烯丙基卤化物处理苯基硫醚或硫代缩醛的锂硫衍生物或相应的铜酸盐

  DOI：

  10.1021/ja00063a001
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis-bicyclo<4.3.0>nonan-3-one 在 四氯化碳 、 氢氟酸 、 五氟化锑 作用下， 反应 0.75h， 以38%的产率得到1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基阳离子在超强酸中对多环酮的脱氢

  摘要：

  在HF / SbF 5 / CCl中，n4双环环己酮被脱氢成烯酮和二烯酮，超亲电子三氯甲基阳离子CCl 3 +作为强氢化物受体反应。甾族烯酮也观察到脱氢。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01736-4

文献信息

• [EN] METHODS OF SYNTHESIS OF INGENOL AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE D'INGÉNOL ET DE SES INTERMÉDIAIRES
  申请人：LEO LAB LTD

  公开号：WO2014191457A1

  公开（公告）日：2014-12-04

  The present invention relates generally to methods of synthesis of diterpene heterocylic compounds. More particularly, the present invention relates to efficient methods of synthesis of ingenol (Formula (21), CAS 30220-46-3), from a compound of formula (1). The present invention also provides for various advantageous intermediates along the synthetic route of ingenol. Efficient synthesis of ingenol is important in the design and synthesis of related analogues, such as ingenol-3-angelate.

  本发明一般涉及二萜杂环化合物的合成方法。更具体地，本发明涉及从式（1）化合物高效合成英吉醇（式（21），CAS 30220-46-3）的方法。本发明还提供了在英吉醇的合成途中的各种有利的中间体。高效合成英吉醇对于设计和合成相关类似物，如英吉醇-3-安榴酸酯，是重要的。
• A New Method for the Preparation of Michael Adducts and Cyclic Enones Using Lithium Chloride-Hexamethylphosphoramide System.
  作者：Yutaka OZAKI、Ayako KUBO、Kyouko OKAMURA、Sang-Won KIM

  DOI：10.1248/cpb.43.734

  日期：——

  A new procedure using lithium chloride in hexamethylphosphoramide was found to be useful for the synthesis of Michael-type adducts and cyclic enones. Selectivity for the two products could be controlled by altering the reaction temperature employed. The urea-type solvents were also examined instead of hexamethylphosphoramide.

  一种使用氯化锂和六甲基磷酰胺的新程序被发现对迈克尔型加成物和环己烯酮的合成非常有用。通过改变反应温度，可以控制两种产品的选择性。此外，还研究了以脲类溶剂替代六甲基磷酰胺的情况。
• Novel ring expansion of cyclopentanones to seven membered rings
  作者：Masakazu Tanaka、Hiroshi Suemune、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82030-4

  日期：1988.1

  By treatment with BF3/ethyleneglycol, cyclopentanones with the carbonyl function at the C3-position of α-side chain undergo the ring cleavage to build up the seven membered rings, and this novel ring expansion was applied to the synthesis of bulnesol.

  通过用BF 3 /乙二醇处理，在α-侧链的C 3-位具有羰基功能的环戊酮进行开环裂解，形成七个成员环，并将这种新颖的扩环作用用于戊二醇的合成。
• Organotin triflate as practical catalyst for Michael addition of enol silyl ethers
  作者：Tsuneo Sato、Yoshiyuki Wakahara、Junzo Otera、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80717-1

  日期：1991.12

  Dityltin bis(triflate) is a mild Lewis acid which catalyzes clean Michael addition of enol silyl ethers. The new catalyst allows to employ various labile acceptors such as methyl vinyl ketone and 2-cyclopentenone which do not undergo smooth reaction with conventional Lewis acids. A variety of enol silyl ethers are also employable and thus 2-(trimethylsiloxy)propene, the simplest one in this class of

  Dityltin bis（triflate）是一种温和的路易斯酸，可催化烯醇甲硅烷基醚的干净迈克尔加成反应。该新催化剂允许使用各种不稳定的受体，例如甲基乙烯基酮和2-环戊烯酮，它们不会与常规的路易斯酸进行平滑反应。也可以使用多种烯醇甲硅烷基醚，因此可以使用在这类化合物中最简单的2-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯。环烷酮的烯醇甲硅烷基醚与乙烯基酮的加合物易于环化，得到所需的无异构体的环烯酮。因此，已经实现了鲁滨逊环行的实用版本。
• Calyciphylline B-type Alkaloids: Evolution of a Synthetic Strategy to (−)-Daphlongamine H
  作者：Cedric L. Hugelshofer、Vignesh Palani、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02223

  日期：2019.11.1

  We provide a full account of our synthetic studies targeting the hexacyclic calyciphylline B-type alkaloids, a subfamily of the Daphniphyllum natural products. Following an initial set of synthetic strategies focused on constructing the piperidine core of the calyciphylline B-type framework via a 6π-azaelectrocyclization, as well as exploiting the reactivity of underexplored oxazaborinine heterocycles

  我们提供了针对六环茶碱B型生物碱（水蚤天然产物的一个亚家族）的合成研究的完整说明。最初的一组合成策略致力于通过6π-氮杂电环化来构建茶碱B型构架的哌啶核心，并利用未开发的恶唑布尔宁杂环的反应性，我们最终设计了一种高度功能化的无环前体，该前体经过精心地精心策划和设计。有效的环化反应，打造出结构复杂的天然产物支架。我们的努力最终完成了第一个全合成（-）-daphlongamine H的开发，提供了其C5-顶基（-）-isodaphlongamine H的使用，并导致了脱氧异花青素B的结构改良。

表征谱图