(((2R,3S,5R)-5-allyl-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-tetrahydrofuran-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1060684-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (((2R,3S,5R)-5-allyl-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-tetrahydrofuran-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 1060684-93-6
• 化学式: C₂₀H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 386.723
• InChiKey: GTQCNEHRXKHHAH-FGTMMUONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.13
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((2R,3S,5R)-5-allyl-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-tetrahydrofuran-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (E)-1-(2-((2R,4S,5R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(((tertbutyldimethylsilyl)oxy)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)-ethylidene)-2-(2,4-dinitrophenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  受立体电子效应控制的甲硅烷基保护的五元环氧代碳鎓离子的亲核加成

  摘要：

  研究了一系列含有二硅氧烷环的稠合双环缩醛，以评估甲硅烷基保护的 2-脱氧核糖系统中的选择性来源。二硅氧烷环出人意料地使阳离子的双轴构象异构体能够通过 C-3 处的负电原子稳定。这种低能构象异构体随后经历立体电子控制的亲核加成，得到具有高非对映选择性的取代四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo400945j
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二-O-(叔丁基二甲基硅烷)-2-脱氧-D-核糖酸-1,4-内酯 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (((2R,3S,5R)-5-allyl-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-tetrahydrofuran-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  受立体电子效应控制的甲硅烷基保护的五元环氧代碳鎓离子的亲核加成

  摘要：

  研究了一系列含有二硅氧烷环的稠合双环缩醛，以评估甲硅烷基保护的 2-脱氧核糖系统中的选择性来源。二硅氧烷环出人意料地使阳离子的双轴构象异构体能够通过 C-3 处的负电原子稳定。这种低能构象异构体随后经历立体电子控制的亲核加成，得到具有高非对映选择性的取代四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo400945j

文献信息

• Highly diastereoselective allylation of lactols and their ethers using molecular iodine
  作者：J.S. Yadav、B.V. Subba Reddy、A. Srinivas Reddy、Ch. Suresh Reddy、S. Satyanarayana Raju

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.025

  日期：2009.12

  Lactols and their ethers undergo smooth allylation with allyltrimethylsilane in the presence of 5 mol % iodine in dichloromethane at −78 °C to afford C-allylfuranosides in good yields and with high diastereoselectivity. The use of iodine makes this method simple, convenient and practical. This is the first report on the allylation of lactols with allyltrimethylsilane using molecular iodine as a catalyst

  在二氯甲烷中，在-78°C下，在5 mol％碘的存在下，乳糖醇及其醚与烯丙基三甲基硅烷进行平滑烯丙基化反应，从而以高收率和高非对映选择性提供C-烯丙基呋喃糖苷。碘的使用使该方法简单，方便和实用。这是关于使用分子碘作为催化剂，将内酯与烯丙基三甲基硅烷进行烯丙基化的首次报道。增强的非对映选择性是该协议的关键功能。
• Total Synthesis of Haterumalides NA and NC via a Chromium-Mediated Macrocyclization
  作者：Jennifer M. Schomaker、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja8043695

  日期：2008.9.17

  haterumalides NA and NC were accomplished via the macrocyclization of a chlorovinylidene chromium carbenoid onto a pendant aldehyde to generate the C8-C9 bond with the desired stereoisomer as the major product. Utilizing the latter chemistry enables access to both C9 hydroxylated (haterumalides NC and ND) and C9 deoxygenated forms (haterumalides NA, NB, and NE; via deoxygenation of the C9-hydroxyl).

  哈特马利德 NA 和 NC 的合成是通过氯亚乙烯基铬卡宾在侧醛上的大环化反应生成 C8-C9 键，以所需立体异构体为主要产物。利用后一种化学物质可以同时获得 C9 羟基化（哈特鲁美内酯 NC 和 ND）和 C9 脱氧形式（哈特鲁美内酯 NA、NB 和 NE；通过 C9-羟基的脱氧）。
• Stereocontrolled Synthesis of a Possible Stereoisomer of Laurenidificin and a Formal Total Synthesis of (+)-Aplysiallene Featuring a Stereospecific Ring Contraction
  作者：Shoji Kobayashi、Taiki Yokoi、Tomoharu Inoue、Yutaka Hori、Tomoaki Saka、Taiki Shimomura、Araki Masuyama

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02595

  日期：2016.2.19

  We report a highly stereocontrolled total synthesis of one of the possible stereoisomers of laurenidificin. Highlights of the synthesis include the formation of the 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane framework by a stereospecific bromolactonization−α-bromination–ring contraction sequence, followed by a stereoselective propargylation, an insertion of the Z-enyne side chain by a hydroindation/cross coupling

  我们报告了一个可能的立体异构的月桂烯苷的高度立体控制的全合成。合成的亮点包括通过立体定向的溴化-α-溴化-环收缩序列形成2，6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架，然后进行立体选择性的炔丙基化，Z-烯炔侧链的插入加氢indindation /交叉偶合反应，并在13℃下用有机铜酸盐试剂进行乙基化。虽然合成化合物与天然产物不完全相同，但根据NMR分析提出了天然产物的绝对立体化学。此外，通过扩展环收缩策略，实现了（+）-aplysiallene的正式全合成。