α-13C-α-methylbenzyl alcohol | 98-85-1

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-13C-α-methylbenzyl alcohol
• 英文别名: 1-(13)C-phenylethanol；1-phenyl-[1-¹³C]ethanol；Methylphenylcarbinol<¹³C>；1-Phenylethanol-1-13C, 99 atom % 13C；1-phenyl(113C)ethanol
• CAS: 98-85-1
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.156
• InChiKey: WAPNOHKVXSQRPX-CDYZYAPPSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-20 °C(lit.)
• 沸点：
  204 °C745 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.012 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.21 (vs air)
• 闪点：
  185 °F
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、乙酸乙酯、甲醇（少量溶解）
• 介电常数：
  7.6（90℃）
• LogP：
  1.636 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S37/39,S39
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29400090
• 危险品运输编号：
  UN 2937 6.1/PG 3
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  DO9275000
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

苏合香醇与苯乙醇

苏合香醇与苯乙醇是同分异构体，又称α-苯乙醇。这两种化合物在结构和理化性质上有所不同，在香气方面也各具特色。苏合香醇拥有类似振动木香和紫丁香的香气，而苯乙醇则以玫瑰花香为主。

应用

α-苯乙醇是一种重要的香料及精细化工中间体，因其特殊的物理及化学性质，广泛应用于医药、香料制造、化妆品、食品以及精细化工等领域。它具有柔和、愉快且持久的玫瑰花香气，在香料制造业中被用于香气调和，并常应用于常见的香皂、化妆品及香水之中。在全球范围内对α-苯乙醇的需求量都很大。

制备

一种制备α-苯乙醇的方法如下：在常压条件下，以苯乙酮为原料，以醇作为氢源，使用负载型碱土金属氧化物为催化剂，在60～130℃反应温度下进行反应，持续时间1～10小时。反应结束后对反应液进行后处理即可得到α-苯乙醇。此处使用的醇应为C1～C7的脂肪醇或C3～C7的脂环醇；苯乙酮与醇的物质的量之比为1∶5～30；催化剂由负载于活性炭上的碱土金属氧化物组成，其中碱土金属氧化物可选MgO、CaO、SrO或BaO，负载量以载体质量计为0.5～15wt％。

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

苏合香醇作为食品用香料，在GB 2760中规定了其在不同食品中的最大允许使用量和最大允许残留量。用于配制香精的各香料成分不得超过该标准中的限制。

化学性质

苏合香醇为无色液体，具有淡栀子花香味。在低于室温时会凝结。熔点20.7℃，沸点204℃。它溶于乙醇、丙二醇和大多数非挥发性油中，并易溶于甘油和矿物油中，微溶于水。

用途

苏合香醇根据GB 2760—1996规定为暂时允许使用的食用香料，主要用于配制草莓和热带水果型香精。此外，它也可用作有机合成中间体及日化、食用香精的原料，并可制成乙酸酯、丙酸酯等酯类香料。

生产方法

一种生产苏合香醇的方法为：将12g干燥的苯乙酮溶解在30ml干燥的异丙醇中，在搅拌条件下加入22g异丙醇铝，反应2小时后冷却析出粗品。经过水洗、干燥处理，并通过减压蒸馏得到9g 1- 苯乙醇。

另一种方法是通过乙基苯氧化或由乙酰苯还原制得苏合香醇。

安全信息

苏合香醇属于有毒物品，毒性分级为高毒。急性口服大鼠LD50值为400毫克/公斤；皮肤接触兔子试验结果显示中度刺激性；眼睛接触兔子试验后显示重度刺激性。在明火条件下可燃，并且在火灾现场会释放出辛辣刺激的烟雾。储存和运输时应将其存放在通风、低温干燥的地方，与食品及氧化剂分开存放。

灭火方法包括使用泡沫、干粉或砂土以及1211灭火剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-13C-α-methylbenzyl alcohol 在 (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide 、 inner salt 、 叔丁基邻苯二酚 、 茉莉酸甲酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到(1-13C)乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  环丙基自由基反应动力学。2. 环丙基和1-甲基环丙基自由基的转化及1-甲基环丙基和1-甲氧基环丙基自由基的加成和抽提反应动力学研究

  摘要：

  由于氢隧道效应，反转速度更快。与其他两个基团相比，1-甲氧基环丙基对苯乙烯和 1,4- 环己二烯的反应性较低。无法获得该自由基的 EPR 谱。在第 1 部分）中，我们报道了环丙基自由基在环境温度下在溶液中的一些加成和脱去反应的第一个绝对速率常数。这些通过激光闪光光解获得的动力学数据表明，环丙基的反应性比苯基低，但比伯烷基自由基的反应性强。在某些吸氢反应的后续工作中，我们表明 4 在环境温度下，自由基反应性下降系列：Ph' > Me2C=CH' > c-C3HS > CH3' > RCH2CH2'。我们的结果在很大程度上证实了 Walborsky 的结论 〜基于相对反应性的研究，“环丙基自由基表现为高反应性的快速反转 0 自由基”。已经进行了大量实验，试图确定各种取代的环丙基自由基能够保持其原始构型的程度。 6 这些研究中的大多数都涉及化学捕集，其中由适当取代的环丙基自由基形成的产物被用于确

  DOI：

  10.1021/ja00269a034
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮-羰基-13C 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 α-13C-α-methylbenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  环丙基自由基反应动力学。2. 环丙基和1-甲基环丙基自由基的转化及1-甲基环丙基和1-甲氧基环丙基自由基的加成和抽提反应动力学研究

  摘要：

  由于氢隧道效应，反转速度更快。与其他两个基团相比，1-甲氧基环丙基对苯乙烯和 1,4- 环己二烯的反应性较低。无法获得该自由基的 EPR 谱。在第 1 部分）中，我们报道了环丙基自由基在环境温度下在溶液中的一些加成和脱去反应的第一个绝对速率常数。这些通过激光闪光光解获得的动力学数据表明，环丙基的反应性比苯基低，但比伯烷基自由基的反应性强。在某些吸氢反应的后续工作中，我们表明 4 在环境温度下，自由基反应性下降系列：Ph' > Me2C=CH' > c-C3HS > CH3' > RCH2CH2'。我们的结果在很大程度上证实了 Walborsky 的结论 〜基于相对反应性的研究，“环丙基自由基表现为高反应性的快速反转 0 自由基”。已经进行了大量实验，试图确定各种取代的环丙基自由基能够保持其原始构型的程度。 6 这些研究中的大多数都涉及化学捕集，其中由适当取代的环丙基自由基形成的产物被用于确

  DOI：

  10.1021/ja00269a034

文献信息

• Synthesis of [15N] and [side-chain 1-13C] isotopomers of 1-(2-nitrophenyl)ethyl phosphates
  作者：John E. T. Corrie

  DOI：10.1002/(sici)1099-1344(199604)38:4<403::aid-jlcr856>3.0.co;2-6

  日期：1996.4

  The ortho-isomer [1-(2-nitrophenyl)ethanol] was converted to the 1-(2-nitrophenyl)ethyl esters of monomethyl phosphate and of the γ-phosphate of ATP. The title isotopomers were prepared using either ammonium [ 15 N]nitrate or [side-chain 1- 13 C]1-phenylethyl acetate as starting materials. A correction is made to the reported 1 H NMR spectrum of caged ATP and the effects of isotopic substitution on the

  1-苯基乙酸乙酯与NH 4 NO 3 -三氟乙酸酐的硝化得到邻硝基和对硝基产物的混合物，在乙酸盐皂化后可通过色谱法将其分离。原位异构体[1-(2-硝基苯基)乙醇]被转化为磷酸一甲酯的1-(2-硝基苯基)乙酯和ATP的γ-磷酸酯。使用[ 15 N]硝酸铵或[侧链1- 13 C]1-苯基乙酸乙酯作为原料制备标题同位素异构体。对已报道的笼状 ATP 的 1 H NMR 谱进行了修正，并列出了同位素取代对 1-（2-硝基苯基）乙醇质谱碎片的影响
• Conformational Studies in the Cyclohexane Series. 1. Experimental and Computational Investigation of Methyl, Ethyl, Isopropyl, and <i>tert</i>-Butylcyclohexanes
  作者：Kenneth B. Wiberg、Jack D. Hammer、Henry Castejon、William F. Bailey、Eric L. DeLeon、Ronald M. Jarret

  DOI：10.1021/jo990056f

  日期：1999.3.1

  (DeltaH degrees ), determined at 157 K in independent studies at two laboratories, were found to be (kcal/mol) 1.76 +/- 0.10 (Me), 1.54 +/- 0.12 (Et), and 1.40 +/- 0.15 (i-Pr); the corresponding conformational entropies (DeltaS degrees, eu) were 0.2 +/- 0.2 (Me), 1.3 +/- 0.8 (Et), and 3.5 +/- 0.9 (i-Pr). Computational studies at the QCISD level gave satisfactory agreement with the experimental results, but

  甲基-（1），乙基-（2）和异丙基环己烷（3）的构象焓（DeltaH度），熵（DeltaS度）和自由能（-DeltaG度）已通过实验和计算方法进行了重新研究。描述了一种新颖的实验方法来评估高度偏向的构象平衡，该方法避免了直接测量大的轴向/赤道异构体比率以确定平衡常数的需要：C（2,6）的自然丰度（13）C信号烷基环己烷的赤道异构体的共振可以用作内部参考，并且该轴向峰异构体的能带面积与轴向异构体中富集的（13）C核的能带面积之比在对统计差异和不同的（13）进行校正后得出K监视信号的C含量。在两个实验室的独立研究中确定的实验构象焓（DeltaH度）为（kcal / mol）1.76 +/- 0.10（Me），1.54 +/- 0.12（Et）和1.40 + /-0.15（i-Pr）；相应的构象熵（DeltaS度，eu）为0.2 +/- 0.2（Me），1.3 +/- 0.8（Et）和3.5 +/-
• Mechanism of Racemization of Chiral Alcohols Mediated by 16-Electron Ruthenium Complexes
  作者：Johann Bosson、Albert Poater、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/ja104961s

  日期：2010.9.29

  Experimental and computational analyses provide support for the existence of a metal-hydride-based mechanism for the ruthenium-mediated racemization of chiral alcohols.