6-chloro-2-cyclohexen-1-one | 124719-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-chloro-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 6-chlorocyclohex-2-en-1-one；6-chloro-2-cyclohexenone；6-chlorocyclohexenone；3-Chlorocyclohexen-2-one
• CAS: 124719-05-7
• 化学式: C₆H₇ClO
• 分子量: 130.574
• InChiKey: CLXLFDLRBVHARQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-2-cyclohexen-1-one 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (S)-6-((1S,2S,6R)-2,7,7-Trimethyl-bicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-yl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Regioselective routes to nucleophilic optically active 2- and 3-carene systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00292a039
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 氯磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到6-chloro-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  在碱性条件下，使用氯硫酸甲酯对含羰基的化合物进行有效的α-氯化

  摘要：

  描述了一种使用碱性氯硫酸甲酯在碱性条件下α-氯化酮的有效方法。还研究了其对其他官能团氯化的适用性，并且对于合成α-氯酸酯和酰胺同样有用。氯硫酸甲酯首次被描述为正氯源。还报道了在某些底物的氯化过程中发生的一些羟醛反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.02.036

文献信息

• Synthesis of β-oxo carbonyl and thiocarbonyl compounds via basic sulfur abstraction
  作者：Saúl Silva、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130552

  日期：2019.10

  suitable thioesters represents a mild method for the formation of carbon-carbon bonds and the formation of 1,3-dicarbonyl compounds. A study of the scope and limitations of this reaction for the synthesis of these or mixed 1,3-carbonyl/thiocarbonyl compounds by a base promoted sulfur abstraction rearrangement is described. These reactions were typically very clean and the products were obtained in good

  从合适的硫酯中提取硫代表了形成碳-碳键和形成1,3-二羰基化合物的温和方法。描述了对该反应的范围和限制的研究，该反应通过碱促进的硫抽象重排而合成这些或混合的1,3-羰基/硫代羰基化合物。这些反应通常非常干净，仅用30分钟即可获得高收率（65–95％）的产品。该方法对于引入含硫羰基的基团特别有效。因此，它构成了产生新的碳-碳键和混合β-二羰基化合物的区域选择性制备的合成策略。
• α-Chlorination of ketones using p-toluenesulfonyl chloride
  作者：Kay M. Brummond、Kirsten D. Gesenberg

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00213-0

  日期：1999.3

  Treatment of a variety of ketones with lithium diisopropylamide followed by p-toluenesulfonyl chloride gives α-chloroketones in good yields. In addition, a polymer tosyl chloride reagent has also been shown to effect this transformation.

  用二异丙基氨化锂，然后用对甲苯磺酰氯处理各种酮，可得到高产率的α-氯酮。另外，还显示了聚合物甲苯磺酰氯试剂可实现这种转化。
• Experimental Studies on the Selective β-C–H Halogenation of Enones
  作者：Tatjana Huber、Daniel Kaiser、Jens Rickmeier、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jo502809d

  日期：2015.2.20

  Here we describe the realization of a one-pot protocol for the β-C–H halogenation of cyclic enones via umpolung of the β-carbon. The developed method includes hydrazone formation and selective β-halogenation (bromination, chlorination) with N-bromosuccinimide and Palau’chlor (2-chloro-1,3-bis(methoxycarbonyl)guanidine) followed by hydrolysis of the hydrazone moiety. Using the optimized conditions,

  在这里，我们描述了一种通过一揽子的β-碳的稠合作用来实现环状烯酮的β-C–H卤化的一锅协议。所开发的方法包括的形成，以及用N-溴代琥珀酰亚胺和帕劳氯（2-氯-1,3-双（甲氧基羰基）胍）选择性进行β-卤化（溴化，氯化），然后水解moiety部分。使用优化的条件，我们能够在一个烧瓶中首次有效地β-溴化和β-氯酸盐化具有不同取代模式和各种官能团的环状烯酮，而用于该转化的先前方法需要几个步骤。此外，该方法的实用性在短孢子虫生物碱杰兰汀碱E的核心结构的简短合成中得到了证明。
• Unusual Reagent Control of Diastereoselectivity in the 1,2-Addition of Hard Carbon Nucleophiles to C₆-Heteroatom Substituted Cyclohexenones
  作者：Harriet A. Lindsay、Catherine L. Salisbury、Wally Cordes、Matthias C. McIntosh

  DOI：10.1021/ol016673j

  日期：2001.12.1

  text] A surprising and synthetically useful counterion-dependent reversal of diastereoselectivity was found in 1,2-additions of hard carbon nucleophiles to C(6)-heterosubstituted cyclohexenones. In general, Grignard reagents added syn to the C(6)-substituent and Li reagents added anti, although some exceptions were found. Selectivities could be increased in some cases by appropriate choice of solvent and/or

  [反应：见正文]在C（6）-杂环取代的环己烯酮的硬碳亲核试剂的1,2-加成反应中，发现了令人惊讶且对合成有用的抗衡离子依赖性非对映选择性逆转。通常，尽管发现了一些例外情况，但格氏试剂将syn添加到C（6）-取代基中，而Li试剂添加了抗氧化剂。选择性可以在一些情况下通过溶剂和/或助溶剂适当选择而增加。
• A concise route to the tetracyclic core of phorbol
  作者：Leo A. Paquette、Daryl R. Sauer、Scott D. Edmondson、Dirk Friedrich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86705-3

  日期：1994.4

  The tetracyclic ketone 17, which possesses a framework closely related to phorbol, has been prepared in enantiomerically pure condition. Condensation of the dichlorocerate derived from 3 with 2-chlorocyclohexanone leads to chlorohydrins 4 and 5 in a 1:1 ratio. Treatment of 5 with excess vinylmagnesium bromide delivers 7, thereby setting the stage for anionic oxy-Cope rearrangement to 9. Epoxidation

  具有与佛波醇密切相关的骨架的四环酮17是在对映体纯条件下制备的。衍生自3的二氯铈酸酯与2-氯环己酮的缩合导致氯醇4和5以1：1的比例结合。用过量的乙烯基溴化镁处理5可获得7，从而将阴离子氧基-Cope重排的阶段设置为9。9的环氧化和α-异构体的碱促进的环化（15）在动力学控制的条件下最终形成17。伴随的一组反应是在如图4所示，结果在半环形环闭合之后形成半壁11。最后，描述了第一个分子内竞争性阴离子氧基-Cope重排之一。