5-(S)-(methoxycarbonyl)-2-(S)-<α-(R)-methyl-γ-(bromobutyl)-(S)-lacton-γ-yl>pyrrolidine | 176041-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(S)-(methoxycarbonyl)-2-(S)-<α-(R)-methyl-γ-(bromobutyl)-(S)-lacton-γ-yl>pyrrolidine
• 英文别名: methyl (2S,5S)-5-[(2S,4R)-2-(4-bromobutyl)-4-methyl-5-oxooxolan-2-yl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 176041-46-6
• 化学式: C₁₅H₂₄BrNO₄
• 分子量: 362.264
• InChiKey: CABHLCUGWZMGMR-YXMPFFBPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(S)-(methoxycarbonyl)-2-(S)-<α-(R)-methyl-γ-(bromobutyl)-(S)-lacton-γ-yl>pyrrolidine 在 N-甲基吗啉 、 氢溴酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 <3'S-<3'α(R*),9'α(S*),9'aα>>-3'-(2,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-2-furanyl)decahydro-4-methylspiropyrrolo<1,2-a>azepin>-5-one
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mannich 反应的应用。(+)-Croomine 的简明对映特异性全合成

  摘要：

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。

  DOI：

  10.1021/ja990077r
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2(5H)-呋喃酮 在 Rh on carbon 四甲基乙二胺 、 氢气 、 仲丁基锂 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 5-(S)-(methoxycarbonyl)-2-(S)-<α-(R)-methyl-γ-(bromobutyl)-(S)-lacton-γ-yl>pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mannich 反应的应用。(+)-Croomine 的简明对映特异性全合成

  摘要：

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。

  DOI：

  10.1021/ja990077r

文献信息

• Vinylogous Mannich Reactions. The Asymmetric Total Synthesis of (+)-Croomine
  作者：Stephen F. Martin、Kenneth J. Barr

  DOI：10.1021/ja9542146

  日期：1996.1.1
• Applications of Vinylogous Mannich Reactions. Concise Enantiospecific Total Syntheses of (+)-Croomine
  作者：Stephen F. Martin、Kenneth J. Barr、Dudley W. Smith、Scott K. Bur

  DOI：10.1021/ja990077r

  日期：1999.8.1

  extraordinarily concise asymmetric syntheses of (+)-croomine (1) have been completed using a novel strategy, highlighted by two vinylogous Mannich reactions as key constructions. The first such reaction involved the addition of 5-(4-bromobut-1-yl)-3-methyl-2-(triisopropylsilyloxy)furan to the N-acyliminium salt derived from the l-pyroglutamic acid derivative 17 to give the adduct [5(S),2‘(S),5‘(S)]-5-(4‘ 

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。