金刚大碱 | 71239-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 百部生物碱
• 中文名称: 金刚大碱
• 中文别名: 喹喔啉,1,2,3,4-四氢-6-(甲硫基)-
• 英文名称: (+)-croomine
• 英文别名: croomine；(2S)-4c-methyl-3'c'-((2S)-4c-methyl-5-oxo-tetrahydro-furan-2r-yl)-(2rC^8',9'r'O,9'ac')-decahydro-spiro[furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepin]-5-one；(3S,3'R,9S,9aS)-3'-methyl-3-[(2S,4S)-4-methyl-5-oxooxolan-2-yl]spiro[1,2,3,5,6,7,8,9a-octahydropyrrolo[1,2-a]azepine-9,5'-oxolane]-2'-one
• CAS: 71239-66-2
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₄
• 分子量: 321.417
• InChiKey: FOGTVYCUHQOMDW-QANXDEHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  金刚大碱 在 silver(l) oxide 作用下， 生成 didehydrocroomine
  参考文献：
  名称：

  A new alkaloid, croomine, from Croomia heterosepala Okuyama.

  摘要：

  从石蒜科植物 Croomia heterosepala OKUYAMA 的根和根茎中分离出了一种新的主要生物碱--石蒜碱（I）。通过化学和光谱证据以及 X 射线分析确定了其结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.27.1495
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2(5H)-呋喃酮 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.25h， 生成 金刚大碱
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mannich 反应的应用。(+)-Croomine 的简明对映特异性全合成

  摘要：

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。

  DOI：

  10.1021/ja990077r

文献信息

• Studies of Stemona alkaloids. Total synthesis of (+)-croomine
  作者：David R. Williams、David L. Brown、John W. Benbow

  DOI：10.1021/ja00187a081

  日期：1989.3
• Vinylogous Mannich Reactions. The Asymmetric Total Synthesis of (+)-Croomine
  作者：Stephen F. Martin、Kenneth J. Barr

  DOI：10.1021/ja9542146

  日期：1996.1.1
• Method of making antitussive medicine and relieving cough
  申请人：But Paul Pui-Hay

  公开号：US20070060564A1

  公开（公告）日：2007-03-15

  Method for relieving cough using an effective antitussive chemical compound belonging to stemoamide or tuberostemospironine and method for manufacturing pharmaceutical compositions for treating or relieving cough in human and animal subjects which including a stemoamide or tuberostemospironine compound. In addition, the antitussive property of the compounds provides a method for assessing the quality of herbs traditionally used in treating cough by analyzing the content of the effective chemical ingredient, i.e., compounds of stemoamide type and/or tuterostemospironine type. It further provides a method for identifying medicinal herbs which may be used for relieving cough by phytochemical determination of the existence of compounds that are of stemoamide or tuterostemospironine type.
• US7867998B2
  申请人：——

  公开号：US7867998B2

  公开（公告）日：2011-01-11
• Applications of Vinylogous Mannich Reactions. Concise Enantiospecific Total Syntheses of (+)-Croomine
  作者：Stephen F. Martin、Kenneth J. Barr、Dudley W. Smith、Scott K. Bur

  DOI：10.1021/ja990077r

  日期：1999.8.1

  extraordinarily concise asymmetric syntheses of (+)-croomine (1) have been completed using a novel strategy, highlighted by two vinylogous Mannich reactions as key constructions. The first such reaction involved the addition of 5-(4-bromobut-1-yl)-3-methyl-2-(triisopropylsilyloxy)furan to the N-acyliminium salt derived from the l-pyroglutamic acid derivative 17 to give the adduct [5(S),2‘(S),5‘(S)]-5-(4‘ 

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。