1,3-bis(2-thienyl)-1,3-propanedione | 1138-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3-bis(2-thienyl)-1,3-propanedione
• 英文别名: 1,3-di(thiophen-2-yl)propane-1,3-dione；1,3-bis(2-thienyl)propane-1,3-dione；1,3-bis(thiophen-2-yl)propane-1,3-dione；1,3-dithiophen-2-ylpropane-1,3-dione
• CAS: 1138-14-3
• 化学式: C₁₁H₈O₂S₂
• 分子量: 236.315
• InChiKey: RYEKDXOACFEXKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2-thienyl)-1,3-propanedione 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 溶剂黄146 、 copper(I) bromide 作用下， 反应 2.0h， 以85%的产率得到噻吩偶姻
  参考文献：
  名称：

  铜催化的1,3-二酮和β-酮​​酯的TEMPO氧化裂解，用于合成1,2-二酮和α-酮酯†

  摘要：

  已经开发出铜催化的有效且实用的方法来合成1,2-二酮和α-酮酯。TEMPO用作自由基引发剂和清除剂，氧化1,3-二酮和β-酮​​酯的α-亚甲基的裂解，形成1,2-二酮和α-酮酯。该方法提供了形成1，2-二羰基化合物的一般方法。

  DOI：

  10.1039/c7ob00241f
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-bis(thiophen-2-yl)-1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclopropane 在 iron(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到1,3-bis(2-thienyl)-1,3-propanedione
  参考文献：
  名称：

  1,2-二酮和α-酮亚胺与双（碘锌）甲烷的非对映选择性亲核环丙烷化

  摘要：

  1,2-二酮和α-酮亚胺与双（碘锌）甲烷反应通过亲核[2+1]环加成分别得到环丙-1,2-二醇和2-氨基环丙醇。该反应通过二锌试剂对相邻的两个羰基的连续亲核攻击而进行。该反应显示出高非对映选择性，通过底物和双（碘锌）甲烷之间的面对面配位产生顺式异构体。

  DOI：

  10.3987/com-08-s(n)104

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Shiqing Li、Yinsong Zhao、Ge Gao、Yu Lan、Yiwei Wu、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201409361

  日期：2015.1.12

  A transition‐metal‐free formal decarboxylative coupling reaction between α‐oxocarboxylates and α‐bromoketones to synthesize 1,3‐diketone derivatives is presented. In this reaction, a broad scope of substrates can be employed, and neither a metal‐based reagent nor an additional base is required. DFT calculations reveal that this reaction proceeds through a coupling followed by decarboxylation mechanism

  提出了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间无过渡金属的正式脱羧偶联反应，以合成1,3-二酮衍生物。在该反应中，可以使用广泛的底物，并且不需要金属基试剂或额外的碱。DFT计算表明，该反应通过偶联反应继之以脱羧机理进行，α-溴酮在中性条件下前所未有地充当亲核试剂。决定速率的步骤是通过热分解形成的异常氢键结合的烯醇化物。
• Regioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Terminal Alkynes
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03391

  日期：2016.1.4

  A new method for the rhodium-catalyzed regioselective C–C bond formation using terminal alkynes and 1,3-dicarbonyl compounds to achieve valuable branched α-allylated 1,3-dicarbonyl products is reported. With a Rh(I)/DPEphos/p-CF3-benzoic acid as the catalyst system, the desired products can be obtained in good to excellent yields and with perfect regioselectivity. A broad range of functional groups

  报道了一种使用末端炔烃和1,3-二羰基化合物形成铑催化的区域选择性C–C键的新方法，以实现有价值的支链α-烯丙基化1,3-二羰基产物。用Rh（I）/ DPEphos /对-CF 3-苯甲酸作为催化剂体系，可以以良好至极好的产率和完美的区域选择性获得所需的产物。宽泛的官能团是可以容忍的，并且首次获得了对合理的反应机理的实验见解。
• 2,2-Difluoro-1,3-diketones as <i>gem</i> -Difluoroenolate Precusors for Asymmetric Aldol Addition with <i>N</i> -Benzylisatins
  作者：Jinlong Qian、Wenbin Yi、Xin Huang、Jerry P. Jasinski、Wei Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201600392

  日期：2016.9.1

  2,2‐Difluoro‐1,3‐diketones are introduced as gem‐difluoroenolate precursors for the first example of an organocatalytic asymmetric aldol addition with N‐benzylisatins to form 3‐difluoroalkyl‐3‐hydroxyoxindoles.

  2,2-二氟-1,3-二酮类引入作为宝石-difluoroenolate前体的有机催化不对称醛醇加成与第一示例Ñ -benzylisatins形成3-二氟烷基-3- hydroxyoxindoles。