2-ethylideneadamantane | 13376-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-ethylideneadamantane
• 英文别名: (1r,3r,5R*,7S*)-2-ethylideneadamantane；ethylideneadamantane；2-Ethyliden-adamantan；Ethylidenadamantan
• CAS: 13376-16-4
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: DDSATBSDGAPDPM-OIXVIMQBSA-N

物化性质

• 熔点：
  5.0 °C
• 沸点：
  220 °C
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethylideneadamantane 在 次磷酸 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到[1-(adamant-2-yl)ethyl]phosphonous acid
  参考文献：
  名称：

  含金刚烷次膦酸和次膦酸的合成及其抗病毒活性

  摘要：

  已开发了将次磷酸和次磷酸钠自由基加成至金刚烷不饱和衍生物上的含金亚膦酸和次膦酸的制备方法。通过使亚膦酸的双三甲硅烷基甲硅烷基酯与卤化物反应来制备不对称的次膦酸。所获得的次膦酸对单纯疱疹病毒，甲型流感（H5N1），呼吸道合胞病毒和腺病毒具有抗病毒活性。

  DOI：

  10.1134/s1070363214080143
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-2-金刚烷醇 在 硫酸 、 异丙醇 作用下， 以86 %的产率得到2-ethylideneadamantane
  参考文献：
  名称：

  2-丙醇和 H2SO4 存在下笼醇的转化

  摘要：

  提出了一种在 2-丙醇和硫酸存在下通过笼型醇转化合成烃的简便方法。可扩展性、良好的产率、易于获得的试剂的使用以及合成的便利性表明了所提出的方法的有用性。这种方法使得获得难以达到的笼状烃（例如2-甲基金刚烷、2-苯基金刚烷和高金刚烷）的高制备产率成为可能。对于某些底物，已经证明了通过在反应条件下改变硫酸浓度来获得相应饱和烃或烯基化产物的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.133842

文献信息

• Stereospecific Iron-Catalyzed Carbon(sp²)–Carbon(sp³) Cross-Coupling with Alkyllithium and Alkenyl Iodides
  作者：Xiao-Lin Lu、Mark Shannon、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00394

  日期：2019.4.19

  An efficient synthetic protocol involving iron-catalyzed cross-coupling reactions between organolithium compounds and alkenyl iodides as key coupling partners was achieved. More than 30 examples were obtained with moderate to good yields and high stereospecificity. Gram-scale and synthetic applications of this procedure are recorded herein to demonstrate its feasibility and potential utilization.

  实现了一种有效的合成方案，该方案涉及铁催化的有机锂化合物与烯基碘化物作为关键偶联伙伴之间的交叉偶联反应。获得了三十多个具有中等至良好产率和高立体定向性的实例。本文记录了该程序的克级和合成应用程序，以证明其可行性和潜在用途。
• A novel and efficient method for the olefination of carbonyl compounds with Grignard reagents in the presence of diethyl phosphite
  作者：Tongqiang Wang、Yuanyuan Hu、Songlin Zhang

  DOI：10.1039/c001931c

  日期：——

  The widely available carbonyl compounds react with Grignard reagents in the presence of diethyl phosphite to give the corresponding olefins in good to excellent yields: A range of conjugated dienes, terminal olefins, multisubstituted-alkenes and conjugated enynes could be readily obtained by the method in mild conditions.

  广泛存在的羰基化合物可在以下条件下与Grignard试剂反应： 亚磷酸二乙酯 从而以良好或优异的收率得到相应的烯烃：通过该方法在温和的条件下可以轻松获得一系列共轭二烯，末端烯烃，多取代烯烃和共轭烯类。
• Oxo 2-Adamantylidene Complexes of Mo(VI) and W(VI)
  作者：Maxime Boudjelel、Feng Zhai、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00086

  日期：2021.4.12

  (Adene) complexes that contain two nonafluoro-tert-butoxide (ORF9) ligands have been prepared through addition of 2-methylene- or 2-ethylideneadamantane to neophylidene or neopentylidene complexes. The isolated oxo complexes include W(O)(Adene)(ORF9)2(PPh2Me) (1W), W(O)(Adene)(ORF9)2 (2W), W(O)(Adene)(2,5-dimethylpyrrolide)2 (3W), W(O)(Adene)(2,5-dimethylpyrrolide)(2,6-dimesitylphenoxide) (4W), Mo(O)(

  通过将2-亚甲基-金刚烷或2-亚乙基金刚烷烷添加到新癸叉烯或新亚戊二烯络合物中，制备了含有两个九氟-叔丁氧基（OR F9）配体的钼和钨氧代2-金刚烷（Adene）配合物。分离的羰基配合物包括W（O）（Adene）（OR F9）2（PPh 2 Me）（1 W），W（O）（Adene）（OR F9）2（2 W），W（O）（Adene ）（2,5-二甲基吡咯化物）2（3 W），W（O）（Adene）（2,5-二甲基吡咯化物）（2,6-dimesitylphenoxide）（4 W），Mo（O）（Adene）（OR F9）2（PPhMe 2）（1 Mo）和Mo（O）（Adene）（OR F9）2（2 Mo）。化合物2 W是包含不对称桥氧基配体的二聚体。它容易和可逆地分解成单体，尤其是在供体（例如THF）存在下。相反，2 Mo是单体。既2 w ^和2沫是非常稳定的热。浅蓝色络合物Mo（Adene）（OR
• On the Reaction of 1,3-Dichloro-2-azoniaallene Salts with Olefins and Diphenylacetylene
  作者：Martin G. Hitzler、Clemens C. Freyhardt、Johannes C. Jochims

  DOI：10.1055/s-1994-25514

  日期：——

  1,3-Diaryl-1,3-dichloro-2-azoniaallene salts 1 react with di-, tri- and tetraalkyl and aryl substituted olefins to form new types of 2-azonia-allene salts 4, a 4-azapentadienyl salt 5e or pyridinium salts 8, respectively. The cycloaddition of olefins to 1,3-dichloro substituted 2-azoniaallene ions proceeds stepwise via carbocations. An X-ray structural analysis of the cycloadduct of 1 with norbornene is presented. With diphenylacetylene, compounds 1 react to give 11H-indeno[1,2-c]isoquinolinium salts 12. The free bases are generated from the hexachloroantimonates by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium hydrogen carbonate.

  1,3-二芳基-1,3-二氯-2-氮杂丙烯盐1与二、三和四烷基及芳基取代的烯烃反应，分别生成新型2-氮杂丙烯盐4、4-氮杂戊二烯盐5e或吡啶镏盐8。烯烃与1,3-二氯取代的2-氮杂丙烯离子的环加成反应是逐步通过碳正离子进行的。本文展示了1与降冰片烯的环加成产物进行X射线结构分析的结果。1与二苯乙炔反应得到11H-茚并[1,2-c]异喹啉镏盐12。通过与氢氧化钠或碳酸氢钠水溶液处理六氯锑酸盐，可以得到自由碱。
• Kinetic isotope effect study on methyl participation in solvolysis of neopentyl-type arenesulfonates
  作者：Takashi Ando、Hiroshi Yamataka、Hisao Morisaki、Junko Yamawaki、Junjiro Kuramochi、Yasuhide Yukawa

  DOI：10.1021/ja00392a030

  日期：1981.1

  kinetic isotope effects at various positions have been measured in the solvolysis of neopentyl arenesulfonates. In the acetolysis of neopentyl nosylate (6) at 100/sup 0/C, carbon isotope effects (k/sup 12//k/sup 14/) are 1.073 at ..cap alpha.., 1.019 at ..beta.., and 1.046 at ..gamma... Deuterium effects (k/sub H//k/sub D/) are 1.187 at ..cap alpha.. (D/sub 2/) and 1.016 at ..gamma.. (D/sub 9/). In

  已在新戊基芳烃磺酸盐的溶剂分解中测量了不同位置的碳 14 和氘动力学同位素效应。在 100/sup 0/C 下新戊基诺磺酸酯 (6) 的乙酰分解中，碳同位素效应 (k/sup 12//k/sup 14/) 在 ..cap alpha.. 为 1.073，在 ..beta.. 为 1.019。 , 和 1.046 at ..gamma... 氘效应 (k/sub H//k/sub D/) 是 1.187 at ..cap alpha.. (D/sub 2/) 和 1.016 at ..gamma.. ( D/sub 9/)。在 65/sup 0/C 下溴化新戊酯 (7) 的三氟乙酰化中，k/sup 12//k/sup 14/ 在 ..cap alpha.. 为 1.073，在..beta.. 为 1.023，在..beta.. 为 1.026。 .gamma.. 和 k/sub H//k/sub