(3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxa-3-cyclotetradecene-2,8-tetrone | 133522-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxa-3-cyclotetradecene-2,8-tetrone
• 英文别名: (6R,11S,12S,14R)-9,10-dihydrocolletodiol；(3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxacyclotetradec-3-ene-2,8-dione
• CAS: 133522-19-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: DIEPMLHGGAAQQU-BDXCOOFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 Dowex-50W(H⁺) 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 丙酮 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 276.0h， 生成 (3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxa-3-cyclotetradecene-2,8-tetrone
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523

文献信息

• Formal total synthesis of grahamimycin A1
  作者：Kazuo Ohta、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79484-6

  日期：1991.1

  (S)-t-Butyldimethylsiloxy-2-hexenoic acid and its (R)-isomer were prepared from (S)- and (R)-3-hydroxybutanoic acid esters, respectively. Condensation of the both isomers with 2-(ptoluenesulfonyl)ethyl (4S,5S,7R)-7-hydroxy-4,5-dimethylmethylenedioxyoctanoate, synthesized from methyl 4,6-dideoxy -alpha-D-xylo-hexopyranoside, gave the corresponding esters which were converted into precursors of seco acids of grahamimycin A1 with S or R configuration at the C-6 position (grahamimycin A1 numbering). The (6S)- and (6R)-isomers were respectively subjected to macrolactonization by the use of diethyl azodicarboxylate-triphenylphosphine system or Yamaguchi procedure to afford 11, 12-dihydroxy-grahamimycin A1 whose oxidation to grahamimycin A1 has already been reported.
• Total Synthesis of Grahamimycin A₁
  作者：Kazuo Ohta、Osamu Miyagawa、Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/bcsj.66.523

  日期：1993.2

  grahamimycin A1 (1). The O-7–C-14 fragment [(4S,5S,7R)- or (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] was synthesized from 4,6-dideoxy-α-D-xylo -hexopyranoside. Condensation of the both fragments, followed by deprotection at the terminal hydroxyl- and carboxyl-functions afforded the seco acids of the precursors of 1. While the reaction of the seco acids having 13S-configuration with diethyl azodicarboxylate

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。