methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-lyxo-hexopyranoside | 29108-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-lyxo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-mannopyranoside；(1S,2S,4R,6S)-2-methoxy-4-methyl-3,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 29108-76-7
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: YNKHRNLSAOHYOZ-BWBBJGPYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.8±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-lyxo-hexopyranoside 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到methyl 3-azido-3,4,6-trideoxy-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过螯合方法对1，2-环氧化物的开环进行区域化学控制。第17部分：由（2 S，6 R）-2-苄氧基-6-甲基-3,6-二氢-2 H-吡喃，（2 R，6 R）衍生的顺式和反式氧化物的合成和开环反应-和（2 S，6 R）-2-甲氧基-6-甲基-5,6-二氢-2 H-吡喃

  摘要：

  在标准和螯合条件下，在开放反应中检查了以对映选择性方式从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷开始制备的标题脱氧脱水糖的区域化学行为。结果清楚地表明了反应条件的影响以及甲基相对于环氧乙烷环的相对取向的重要性对这些环氧化物的区域化学结果的影响。在某些情况下，可以获得区域选择性的有效反转。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00578-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 生成 methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523

文献信息

• Stereospecific and Stereoselective Reactions. IX. Preparation of Ethyl (2<i>E</i>, 7<i>R</i>)-7-Acetoxy-4-oxo-2-octenoate from D-Glucose
  作者：Sumio Yokota、Mitsuru Nishida、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/bcsj.56.1803

  日期：1983.6

  Reaction of methyl 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside with MgI2 exclusively afforded methyl 3,4,6-trideoxy-3-iodo-α-D-xylo-hexopyranoside which was dehalogenated by treatment with LiAlH4 to give methyl 3,4,6-trideoxy-α-D-erythro-hexopyranoside (2). Hydrolysis of 2 and subsequent treatment with ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane gave ethyl (2E, 4R, 7R)-4,7-dihydroxy-2-octenoate

  甲基 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 与 MgI2 反应完全得到甲基 3,4,6-trideoxy-3-iodo-α-D-xylo-hexopyranoside用 LiAlH4 处理得到甲基 3,4,6-三脱氧-α-D-赤型-吡喃己糖苷 (2)。2 的水解和随后用乙氧基羰基亚甲基三苯基正膦处理得到 (2E, 4R, 7R)-4,7-二羟基-2-辛烯酸乙酯 (10)。10 by-active MnO2 的氧化导致形成乙基 (2E, 7R)-7-hydroxy-4-oxo-2-octenoate（pyrenophorin 的碳骨架）和环状半缩醛的平衡混合物。用乙酸酐处理后，混合物得到(2E，7R)-7-乙酰氧基-4-氧代-2-辛烯酸二乙酯。
• A ONE-STEP PREPARATION OF 2,3-ANHYDRO-4,6-<i>O</i>-BENZYLIDENE-α-D-ALLOPYRANOSIDE AND -GULOPYRANOSIDE
  作者：Oyo Mitsunobu、Takashi Kudo、Mitsuru Nishida、Nobuo Tsuda

  DOI：10.1246/cl.1980.1613

  日期：1980.12.5

  Methyl 4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside reacted with diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine to give methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-d-allopyranoside and -mannopyranoside with the former predominant, while allyl 4,6-O-benzylidene-α-d-galactopyranoside selectively afforded the corresponding 2,3-anhydroguloside.

  甲基 4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷与偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦反应，生成甲基 2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃全糖苷和-吡喃甘露糖苷，前者占主导地位，而 4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃半乳糖苷烯丙基则选择性地生成相应的 2,3-脱水葡糖苷。
• Preparation of O-1∼C-6 and O-7∼C-14 fragments of colletodiol
  作者：Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81187-4

  日期：1984.1
• Syntheses of deoxyhexoses from diastereoisomerically pure hetero-Diels-Alder adduct
  作者：Tomasz Bauer

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00159-2

  日期：1997.3

  Syntheses of deoxyhexoses are presented. The concept is based on the functionalization of enantiomerically pure 6-hydroxymethyl-2-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran, which is easily synthesized by asymmetric hetero-Diels-Alder reaction. Methyl 4,6-dideoxy-alpha-D-arabino-hexopyranoside, methyl alpha-D-chalcoside and methyl alpha-D-desosanimide are synthesized. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Total Synthesis of Grahamimycin A₁
  作者：Kazuo Ohta、Osamu Miyagawa、Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/bcsj.66.523

  日期：1993.2

  grahamimycin A1 (1). The O-7–C-14 fragment [(4S,5S,7R)- or (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] was synthesized from 4,6-dideoxy-α-D-xylo -hexopyranoside. Condensation of the both fragments, followed by deprotection at the terminal hydroxyl- and carboxyl-functions afforded the seco acids of the precursors of 1. While the reaction of the seco acids having 13S-configuration with diethyl azodicarboxylate

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。