D-xylo-4,6-dideoxy-hexose | 29325-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: D-xylo-4,6-dideoxy-hexose
• 英文别名: ξ-D-xylo-4,6-dideoxy-hexopyranose；4,6-Dideoxy-d-galactopyranose；(3R,4S,6R)-6-methyloxane-2,3,4-triol
• CAS: 29325-32-4
• 化学式: C₆H₁₂O₄
• 分子量: 148.159
• InChiKey: BJBURJZEESAQPG-IANNHFEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-xylo-4,6-dideoxy-hexose 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 123.5h， 生成 2-(p-tolylsulfonyl)ethyl (10E,4S,5S,7R,13S)-13-t-butyldimethylsiloxy-4,5-isopropylidenedioxy-7-methyl-9-oxo-8-oxa-10-tetradecenoate
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 Dowex-50W(H⁺) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.5h， 以84%的产率得到D-xylo-4,6-dideoxy-hexose
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523

文献信息

• Synthesis of 4,6-diedoxy-d- and -l-hexoses from racemic and meso-dipropenylglycol
  作者：Ulrike Küfner、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90078-8

  日期：1987.4

  form. Regioselective reductive cleavage of the epoxide ring and ozonolysis of the CC-double bond gave 2- O -4,6-dideoxy- d - and - l - xylo -hexose ( 5 d and 5 l ) respectively, in only four steps from racemate[(±)- 1 ]. The transformation of compound 5 l into l -chalcose is described. Similarly, mono- O -benzylation of meso -dipropenylglycol and subsequent Sharpless epoxidation in the presence of diethyl

  摘要Rac-和中-二乙烯基二醇通过位点选择性环氧化为光学纯糖的合成提供了一种通用的策略。本文通过合成4,6-二脱氧己糖为例。从单-O-苄基二-（1-丙烯基）二醇开始，该化合物容易通过Sharpless环氧化从外消旋-二-1-丙烯基二醇[（±）-1]中获得，分别是3 d和3 l二醇-环氧化合物，分别以对映体纯形式合成。环氧化物的区域选择性还原裂解和CC-双键的臭氧分解，仅需四个步骤，即可分别生成2-O -4,6-dideoxy-d-和-l-xylo-hexose（5 d和5 l）。来自消旋体[（±）-1]。描述了将化合物5 l转化为1-查糖。相似地，
• Preparation of O-1∼C-6 and O-7∼C-14 fragments of colletodiol
  作者：Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81187-4

  日期：1984.1
• Formal total synthesis of grahamimycin A1
  作者：Kazuo Ohta、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79484-6

  日期：1991.1

  (S)-t-Butyldimethylsiloxy-2-hexenoic acid and its (R)-isomer were prepared from (S)- and (R)-3-hydroxybutanoic acid esters, respectively. Condensation of the both isomers with 2-(ptoluenesulfonyl)ethyl (4S,5S,7R)-7-hydroxy-4,5-dimethylmethylenedioxyoctanoate, synthesized from methyl 4,6-dideoxy -alpha-D-xylo-hexopyranoside, gave the corresponding esters which were converted into precursors of seco acids of grahamimycin A1 with S or R configuration at the C-6 position (grahamimycin A1 numbering). The (6S)- and (6R)-isomers were respectively subjected to macrolactonization by the use of diethyl azodicarboxylate-triphenylphosphine system or Yamaguchi procedure to afford 11, 12-dihydroxy-grahamimycin A1 whose oxidation to grahamimycin A1 has already been reported.
• CHEMISTRY OF CHALCOSE, A 3-METHOXY-4,6-DIDEOXYHEXOSE
  作者：Peter W. K. Woo、Henry W. Dion、Quentin R. Bartz

  DOI：10.1021/ja01476a053

  日期：1961.8
• Total Synthesis of Grahamimycin A₁
  作者：Kazuo Ohta、Osamu Miyagawa、Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/bcsj.66.523

  日期：1993.2

  grahamimycin A1 (1). The O-7–C-14 fragment [(4S,5S,7R)- or (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] was synthesized from 4,6-dideoxy-α-D-xylo -hexopyranoside. Condensation of the both fragments, followed by deprotection at the terminal hydroxyl- and carboxyl-functions afforded the seco acids of the precursors of 1. While the reaction of the seco acids having 13S-configuration with diethyl azodicarboxylate

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。