methyl 2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside | 76520-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxyoxan-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 76520-91-7
• 化学式: C₁₂H₂₂O₇
• 分子量: 278.302
• InChiKey: QZGDBGBWVTXKOT-SPFKKGSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 奎宁环 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium hydrogencarbonate 、 tetrabutylammonium 4-chlorobenzoate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到methyl 2-deoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  使用光氧化还原催化和氢原子转移从酰化吡喃糖苷合成酮脱氧糖

  摘要：

  光氧化还原催化剂、氢原子转移介质和氢键受体助催化剂的联合作用已被用于实现吡喃糖苷衍生酯向酮脱氧糖的转化。酰基的位置决定了脱氧位点，从而能够制备 2-脱氧和 4-脱氧酮糖衍生物。这些产品是生物活性次级代谢产物的稀有糖成分的有用前体。计算研究与自由基裂解酶机制一致，其中关键消除步骤通过自由基中间体中的 1,2-酰氧基迁移进行。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03050
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-pivaloyl-α-D-gluco-pyranoside 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以65%的产率得到methyl 2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Methyl O-pivaloyl-α-d-glucopyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)84679-0

文献信息

• Boronic esters as protective groups in carbohydrate chemistry: processes for acylation, silylation and alkylation of glycoside-derived boronates
  作者：Ross S. Mancini、Jessica B. Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/c6ob02278b

  日期：——

  Procedures for selective installation of acyl, silyl ether and para-methoxybenzyl (PMB) ether groups to glycoside substrates have been developed, employing phenylboronic esters as protected intermediates. The sequence of boronic ester formation, functionalization and deprotection can be accomplished with only a single purification step, and the boronic acid component can be recovered and reused after

  选择性安装酰基，甲硅烷基醚和对位的程序已经开发了使用苯基硼酸酯作为受保护的中间体的对糖苷底物的-甲氧基苄基（PMB）醚基。硼酸酯形成，官能化和脱保护的顺序仅需一个纯化步骤即可完成，脱硼后可回收并再利用硼酸组分。关键的进展包括确定在硼酸酯存在下安装PMB基团的反应条件，以及霍尔和同事开发的“相转换”规程作为硼酸酯裂解的有效方法的使用。硼酸酯脱保护的相对温和的条件可耐受几个官能团，包括酯，甲硅烷基醚，缩酮和硫代糖苷。
• Partial purification of esterases from rabbit serum and their use in regioselective deacylations of sugars
  作者：Srđanka Tomić、Anđa Treščec、Đurđica Ljevaković、Jelka Tomašić

  DOI：10.1016/0008-6215(91)80122-4

  日期：1991.3

  14C-Labelled methyl 2,6-di-O-pivaloyl-alpha-D-glucopyranoside was used as a substrate for the detection of esterase activity in the isolation of esterase II from rabbit serum. On treatment of methyl 2,6-di-O-pivaloyl-alpha-D-glucopyranoside with rabbit serum and esterase II, the 6-O-pivaloyl group was removed selectively. Likewise, the 6-O-pivaloyl group was removed selectively from methyl 2-acetamido-2-deoxy-3

  从兔血清中分离酯酶II时，将14C-Labelled甲基2,6-二-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷用作检测酯酶活性的底物。用兔血清和酯酶Ⅱ处理甲基2，6-二-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷时，有选择地去除了6-O-新戊酰基。同样地，从2-乙酰氨基-2-脱氧-3,4,6-三-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲基中选择性地除去6-O-新戊酰基。
• Highly Regioselective Monoacylation of Unprotected Glucopyranoside Using Transient Directing-Protecting Groups
  作者：Sylvain Rocheleau、Joshua Pottel、Igor Huskić、Nicolas Moitessier

  DOI：10.1002/ejoc.201601457

  日期：2017.1.18

  Regioselective functionalization of monosaccharides is notoriously achieved using metal catalysis, lengthy protec-tion/deprotection-requiring synthetic strategies, various enzymes, or other methods that target cis-diols—all of which preclude their use with glucose derivatives. We report herein a new methodology using selected boronic acids as temporary protecting groups and describe its application

  众所周知，单糖的区域选择性功能化是通过金属催化、需要长时间保护/脱保护的合成策略、各种酶或其他靶向顺式二醇的方法实现的——所有这些都排除了它们与葡萄糖衍生物的使用。我们在此报告了一种使用选定的硼酸作为临时保护基团的新方法，并描述了其在甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷的区域选择性官能化中的应用，吡喃葡萄糖苷是最难区域选择性官能化的。通常，吡喃葡萄糖苷的反应可能导致过多的单和多官能化衍生物，但我们的方法提供了甲基 α-D 的 3-O-乙酰化、2-O-苯甲酰化和 2-O-新戊酰化异构体-吡喃葡萄糖苷为主要产品。重点是使用可回收的绿色临时保护基团（在一锅反应中）和使用专门选择的芳基硼酸调节分子内氢键网络。提出了一个完整的可扩展程序，从未受保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷产生单一区域异构体。
• The Influence of Neighboring Group Participation on the Hydrolysis of 2-O-Substituted Methyl Glucopyranosides
  作者：Mads Heuckendorff、Christian M. Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/ol202308y

  日期：2011.11.18

  group participation actually enhance the reactivity of the anomeric center when the participating group is inherently disarming? To investigate the influence of the neighboring group effect from a 2-O protective group on acidic glycoside hydrolysis, 10 methyl glucosides having different protective groups on O2 have been synthesized and a clear trend between anomeric configuration, participation of the

  当参与小组固有地撤防时，邻近小组的参与是否真的增强了异头中心的反应性？为了研究2-O保护基的邻近基团效应对酸性糖苷水解的影响，已合成了在O2上具有不同保护基的10个甲基葡糖苷，并且端基异构构型，保护基的参与和速率之间存在明显的趋势。可以观察到水解的增加。
• Acyl Group Migration in Pyranosides as Studied by Experimental and Computational Methods
  作者：Robert Lassfolk、Manuel Pedrón、Tomás Tejero、Pedro Merino、Johan Wärnå、Reko Leino

  DOI：10.1002/chem.202200499

  日期：2022.6.15

  have studied the acyl migration in different monosaccharides using five different acyl groups by a combination of experimental, kinetic and theoretical tools. The results show that the anomeric configuration in the monosaccharide has a major influence on the migration rate, together with the relative configurations of the other hydroxyl groups and the nature of the migrating acyl group. Full mechanistic

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，