methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside | 104758-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-pivaloyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• CAS: 104758-89-6
• 化学式: C₁₉H₂₆O₇
• 分子量: 366.411
• InChiKey: NRCABOSKWIXBCY-GGGWTEGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到Methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(t-butyldiphenylsilyl)-α-D-ribo-hexopyranosid-3-uloside
  参考文献：
  名称：

  Rashid, Abdul; Taylor, G. Mark; Wood, William W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 5, p. 1289 - 1296

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Wittig Reaction: Domino Olefination and Stereoselectivity DFT Study. Synthesis of the Miharamycins’ Bicyclic Sugar Moiety

  摘要：

  2-O-Acyl protected-d-ribo-3-uloses reacted with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane in acetonitrile to afford regio- and stereoselectively 2-(Z)-alkenes in 10-60 min under microwave irradiation. This domino reaction is proposed to proceed via tautomerization of 3-ulose to enol, acyl migration, tautomerization to the 3-O-acyl-2-ulose, and Wittig reaction. Alternatively, in chloroform, regioselective 3-olefination of 2-O-pivaloyl-3-uloses gave (E)-alkenes, key precursors for the miharamycins' bicyclic sugar moiety.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02849

文献信息

• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• : A mild reagent for the regioselective reductive ring opening of benzylidene acetals in carbohydrates
  作者：Lu Jiang、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10599-8

  日期：1998.1

  is an effective reagent to reductively cleave 4,6-O-benzylidene acetals of various hexopyranosides to the corresponding 4-O-benzyl ethers. 4,6-O-Isopropylidene acetals can be similarly cleaved. Common protecting groups are stable to the reaction conditions.

  是一种有效的试剂，用于将各种六吡喃糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛还原为相应的4-O-苄基醚。可以类似地裂解4，6-O-异亚丙基缩醛。常见的保护基对反应条件是稳定的。
• The Influence of Neighboring Group Participation on the Hydrolysis of 2-O-Substituted Methyl Glucopyranosides
  作者：Mads Heuckendorff、Christian M. Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/ol202308y

  日期：2011.11.18

  group participation actually enhance the reactivity of the anomeric center when the participating group is inherently disarming? To investigate the influence of the neighboring group effect from a 2-O protective group on acidic glycoside hydrolysis, 10 methyl glucosides having different protective groups on O2 have been synthesized and a clear trend between anomeric configuration, participation of the

  当参与小组固有地撤防时，邻近小组的参与是否真的增强了异头中心的反应性？为了研究2-O保护基的邻近基团效应对酸性糖苷水解的影响，已合成了在O2上具有不同保护基的10个甲基葡糖苷，并且端基异构构型，保护基的参与和速率之间存在明显的趋势。可以观察到水解的增加。
• Tetrabutylammonium nitrite - acetic anhydride system, tetrabutylammonium nitrite, tetrabutylammonium acetate, and cesium acetate - 18-crown-6 for efficient unmasking of alkyl N-phenylcarbamates
  作者：Shoji Akai、Noriaki Nishino、Yukihiro Iwata、Jun-ichi Hiyama、Etsuko Kawashima、Ken-ichi Sato、Yoshiharu Ishido

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01126-5

  日期：1998.7

  Novel unmasking procedures for alkyl N-phenylcarbamates are established by the use of a tetrabutylammonium nitrite (Bu4NNO2) - acetic anhydride system, Bu4NNO2, Bu4NOAc, and CsOAc - 18-crown-6 towards variously functionalized sugar derivatives.

  通过使用亚硝酸四丁基铵（Bu 4 NNO 2）-乙酸酐体系，Bu 4 NNO 2，Bu 4 NOAc和CsOAc-18-crown-6建立针对各种官能化糖衍生物的新型N-苯基氨基甲酸酯去掩蔽程序。
• Acyl Group Migration in Pyranosides as Studied by Experimental and Computational Methods
  作者：Robert Lassfolk、Manuel Pedrón、Tomás Tejero、Pedro Merino、Johan Wärnå、Reko Leino

  DOI：10.1002/chem.202200499

  日期：2022.6.15

  have studied the acyl migration in different monosaccharides using five different acyl groups by a combination of experimental, kinetic and theoretical tools. The results show that the anomeric configuration in the monosaccharide has a major influence on the migration rate, together with the relative configurations of the other hydroxyl groups and the nature of the migrating acyl group. Full mechanistic

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，