(4R,6S)-6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohexenone | 581060-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,6S)-6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohexenone
• 英文别名: (4R,6S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone；(4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-phenylmethoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 581060-33-5
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃Si
• 分子量: 332.515
• InChiKey: XGAQQRGLFUSWDG-WMZOPIPTSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.5-47.5 °C
• 沸点：
  398.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S)-6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohexenone 在 正丁基锂 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (1S,2S,3S,4R,5R)-1-benzyloxy-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-[(1'R,2'R)-2'-(4-methoxybenzyloxy)-1'-(p-toluenesulfonyloxy)propyl]-4-vinylcyclohexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成新的（-）-和（+）-肌动蛋白

  摘要：

  描述了（-）-肌动蛋白2的全合成，这是从d-葡萄糖开始的天然产物的对映体。Ferrier碳环化衍生自d-葡萄糖的功能化环己烯酮（+）- 6与铜酸乙烯酯和醛（R）-5的三组分偶联反应以高度立体选择性的方式有效地构建了2的碳骨架。还实现了由d-葡萄糖形式的天然对映异构体1的正式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01186-9
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 acetate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (4R,6S)-6-benzyloxy-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成新的（-）-和（+）-肌动蛋白

  摘要：

  描述了（-）-肌动蛋白2的全合成，这是从d-葡萄糖开始的天然产物的对映体。Ferrier碳环化衍生自d-葡萄糖的功能化环己烯酮（+）- 6与铜酸乙烯酯和醛（R）-5的三组分偶联反应以高度立体选择性的方式有效地构建了2的碳骨架。还实现了由d-葡萄糖形式的天然对映异构体1的正式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01186-9

文献信息

• Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)-vittatine and (+)-haemanthamine, starting from d-glucose
  作者：Masahiro Bohno、Kazuteru Sugie、Hidetoshi Imase、Yusralina Binti Yusof、Takeshi Oishi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.041

  日期：2007.7

  The stereoselective total synthesis of (+)-vittatine 1 and (+)-haemanthamine 2 starting from d-glucose is described. The cyclohexene ring in 1 was prepared in an optically active form from d-glucose using Ferrier's carbocyclization reaction, and the critical quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer by the Claisen rearrangement of cyclohexenol 6. The hexahydroindole skeleton

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。
• A new entry to Amaryllidaceae alkaloids from carbohydrates: total synthesis of (+)-vittatineElectronic Supplementary Information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b402762k/
  作者：Masahiro Bohno、Hidetomo Imase、Noritaka Chida

  DOI：10.1039/b402762k

  日期：——

  The stereoselective and chiral synthesis of the Amaryllidaceae alkaloid, (+)-vittatine 1, is described; the quaternary carbon in 1 was generated by Claisen rearrangement of a cyclohexenol derived from D-glucose by way of a Ferrier's carbocyclisation reaction and a hexahydroindole skeleton was effectively constructed by intramolecular aminomercuration-demercuration, followed by Chugaev reaction.

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。
• Total Synthesis of (+)- and (-)-Galanthamine
  作者：Noritaka Chida、Tomoaki Kato、Hisako Yamada

  DOI：10.3987/com-10-s(e)27

  日期：——

  The stereoselective total synthesis of (+)-galanthamine [(+)-1], an antipode of the natural product, and (-)-galanthamine [(-)-1] starting from D -glucose is described. The cyclohexene unit in (+)-1 was prepared in an optically active form from D -glucose using Ferrier's carbocyclization reaction, and the benzylic quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer by Johnson-

  描述了从 D-葡萄糖开始的 (+)-加兰他敏 [(+)-1]、天然产物的对映体和 (-)-加兰他敏 [(-)-1] 的立体选择性全合成。(+)-1 中的环己烯单元是使用 Ferrier 的碳环化反应从 D-葡萄糖以光学活性形式制备的，并且苄基季碳通过 Johnson-或 Eschenmoser-Claisen 重排的手性转移立体选择性地产生。通过溴离子介导的分子内脱烷基醚化反应有效地构建了二苯并呋喃骨架。在引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler 型环化，然后还原酰胺官能团，得到 (+)-1。从D-葡萄糖开始，也完全合成了(-)-加兰他敏[(-)-1]。
• Total synthesis of actinobolin from d-glucose by way of the stereoselective three-component coupling reaction
  作者：Satoshi Imuta、Hiroki Tanimoto、Miho K. Momose、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.079

  日期：2006.7

  The total synthesis of (−)-actinobolin 3, an antipode of the natural product, starting from d-glucose is described. A three-component coupling reaction of functionalized cyclohexenone (+)-6 derived from d-glucose by way of Ferrier's carbocyclization reaction, with vinyl cuprate and 2-alkoxypropanal 7 effectively constructed the carbon framework of 3 in a highly stereoselective manner. In an aldol process

  描述了从d-葡萄糖开始的天然产物的对映体（-）-actinobolin 3的总合成。通过Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖衍生的官能化环己烯酮（+）- 6的三组分偶联反应与铜酸乙烯酯和2-烷氧基丙醛7有效地以高度立体选择性的方式构建了3的碳骨架。在三组分偶联反应的羟醛过程中，通过选择2-羟基丙醛中羟基官能团的保护基团和反应溶剂，实现了立体化学控制（螯合和Felkin–Anh条件）。天然对映体（+）-肌动蛋白1的形式合成从d-葡萄糖开始，也完成了。
• Total synthesis of (+)-galanthamine starting from d-glucose
  作者：Hiroki Tanimoto、Tomoaki Kato、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.042

  日期：2007.9

  The stereoselective total synthesis of (+)-galanthamine (+)-1 starting from d-glucose is described. The cyclohexene ring in (+)-1 was prepared in an optically active form from d-glucose using Ferrier’s carbocyclization reaction, and the critical quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer based on the Claisen rearrangement of a cyclohexenol. The dibenzofuran skeleton was

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-加兰他敏（+）- 1的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖制备旋光形式的（+）- 1中的环己烯环，然后基于环己烯醇的克莱森重排，通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。二苯并呋喃骨架是通过溴离子介导的具有酚醚功能的环己烯的分子内环化作用而有效构建的。引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler型环化反应，接着酰胺功能的还原完成了（+）- 1的手性合成。