4-allyl-3-methyl-2-cyclohexenone | 58775-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-allyl-3-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-allyl-3-methylcyclohex-2-enone；rac-4-allyl-3-methylcyclohex-2-enone；4-allyl-3-methylcyclohex-2-en-1-one；3-Methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 58775-63-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: ZOUYRUYQKZARCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-3-methyl-2-cyclohexenone 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 diborane(6) 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 3-(2-methyl-4-oxo-2-cyclohexenyl)propane-1-triphenylphosphonium iodide ethylene thioketal
  参考文献：
  名称：

  Direct formation of the steroid nucleus by a biomimetic cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00521a057
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-allyl-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.1]壬三酮向四氢喹啉-2(1H)-one系统的独特骨架重排

  摘要：

  据报道，在 TsOH 存在下，由双环 [3.3.1] 壬三酮系统和氨基醇意外形成 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-one。通过DFT计算研究了这种转变的机制。该反应为高度官能化的 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-酮的合成提供了一个入口。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610187

文献信息

• One-pot Diels–Alder cycloaddition/gold(I)-catalyzed 6-<i>endo-dig</i> cyclization for the synthesis of the complex bicyclo[3.3.1]alkenone framework
  作者：Boubacar Sow、Gabriel Bellavance、Francis Barabé、Louis Barriault

  DOI：10.3762/bjoc.7.114

  日期：——

  The rapid synthesis of bicyclo[m.n.1]alkanone cores possessing quaternary carbon centers adjacent to a bridged ketone represents a significant synthetic challenge. This type of architectural feature is embedded in various complex biologically active compounds such as hyperforin and garsubellin A. Herein, we report a highly diastereoselective one-pot Diels–Alder reaction/Au(I)-catalyzed carbocyclization to generate bicyclo[3.3.1]alkanones in yields ranging from 48–93%.

  含有与桥接酮相邻的四价碳中心的bicyclo[m.n.1]烷酮核的快速合成代表着一个重要的合成挑战。这种结构特征嵌入在各种复杂的生物活性化合物中，如金丝桃素和加瑟贝林A。在这里，我们报告了一种高度对映选择性的一锅法Diels–Alder反应/Au(I)催化的碳环化反应，生成产率在48-93%之间的bicyclo[3.3.1]烷酮。
• A total synthesis of sarcandralactone A: a general, concise, RCM enabled approach to lindenanolide sesquiterpenoids
  作者：Subburethinam Ramesh、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.04.132

  日期：2015.6

  A total synthesis of lindenane-type sesquiterpenoid natural product sarcandralactone A and its close sibling 5-epi-shizukanolide has been accomplished through a concise strategy in which a one-pot γ-lactone annulation and a RCM reaction constitute pivotal steps.

  林丹烷型倍半萜类天然产物玫瑰金内酯A及其近亲同胞5- Epi- shizukanolide的完整合成已通过一种简洁的策略完成，在该策略中，一锅γ-内酯环化和RCM反应构成关键步骤。
• Total Syntheses of Hyperforin and Papuaforins A-C, and Formal Synthesis of Nemorosone through a Gold(I)-Catalyzed Carbocyclization
  作者：Gabriel Bellavance、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201403939

  日期：2014.6.23

  chemists over the last decade. The concise total syntheses of four natural products PPAPs; hyperforin and papuaforins A–C, and the formal synthesis of nemorosone are reported. Key to the realization of this strategy is the short and scalable synthesis of densely substituted PPAP scaffolds through a gold(I)‐catalyzed 6‐endo‐dig carbocyclization of cyclic enol ethers for late‐stage functionalization.

  在过去的十年中，聚异戊二烯基化的多环酰基间苯三酚（PPAP）的出色的生物活性及其高度修饰的双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮构架激发了合成有机化学家的灵感。四种天然产物PPAP的简明总合成；据报道，Hyperforin和papuaforins A–C，以及正式的nemorosone合成。键实现这一策略是通过金密集取代PPAP支架的短且可扩展的合成（I） -催化的6 -内切挖环状烯醇醚为晚期官能化carbocyclization。
• Modular Total Syntheses of Hyperforin, Papuaforins A, B, and C via Gold(I)-Catalyzed Carbocyclization
  作者：Gabriel Bellavance、Louis Barriault

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00426

  日期：2018.7.6

  the past decade. Herein, we report the concise total syntheses of four natural products PPAPs, of which some have antibacterial properties, notably hyperforin and papuaforin A. The salient features of this strategy are the short and gram-scalable synthesis of densely substituted PPAPs scaffolds via a Au(I)-catalyzed carbocyclization and the late-stage functionalization for a unified access to a wide variety

  在过去的十年中，聚异戊二烯基化的多环酰基间苯三酚（PPAP）的非凡的生物活性与它们的高度氧化和高密度官能化的骨架相结合，激发了合成有机化学家的兴趣。在此，我们报告了四种天然产物PPAP的简明总合成方法，其中一些具有抗菌特性，特别是hyperforin和papuaforinA。该策略的主要特点是可通过Au（Au（）短而克级地合成密集取代的PPAPs支架。 I）催化的碳环化和后期功能化，以实现对各种PPAP的统一访问
• Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinols Using Bridgehead Lithiation:  The Total Synthesis of Racemic Clusianone and a Formal Synthesis of Racemic Garsubellin A
  作者：Nadia M. Ahmad、Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Simon E. Ward、Alexander J. Blake

  DOI：10.1021/jo070388h

  日期：2007.6.1

  means of regioselective lithiation reactions, including the generation of bridgehead enolates, thus enabling the total synthesis of clusianone and also of an advanced intermediate toward nemorosone. In the case of garsubellin A, an additional THF-like ring was elaborated by a biomimetic 5-exo-tet cyclization of an enol ether (or enol) with a side-chain epoxide. This enabled a formal synthesis of racemic

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。