methyl 3-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 161365-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(p-methoxybenzyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 161365-13-5
• 化学式: C₂₂H₂₆O₇
• 分子量: 402.444
• InChiKey: CYBAEKQEZNXZMN-ILHTXMRTSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.9±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  75.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸 、 水 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (10R,11S,13R,16R,18R,19S,21S,23R,26R,28R,29S,30R)-11-methoxy-16,26-diphenyl-29-phenylmethoxy-9,12,15,17,20,22,25,27,31-nonaoxa-1,34,35-triazaheptacyclo[31.2.1.02,7.010,19.013,18.021,30.023,28]hexatriaconta-2,4,6,33(36),34-pentaene
  参考文献：
  名称：

  通过点击反应介导的间隔物生成随后间隔物裂解的分子内糖苷化

  摘要：

  具有连位羟基的 2-O-炔丙基取代的糖基供体和 O-(2-叠氮基苄基)-取代的受体容易进行点击反应。以 N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸为激活系统的分子内糖苷化得到 β-(1-3)- 和 α-(1-2)-连接的二糖，作为 14 元大环的一部分。提出了这些反应的描述，考虑供体和受体连接位点以及官能团的立体化学。对包含在间隔基中的 2-O-连接的 1-芳基-1,2,3-三唑-4-基甲基基团对异头异构选择性的影响的研究表明没有嵌合辅助。此外，还表明间隔基团在 Birch 还原条件下很容易裂解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201076
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 3-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Biologically Potentα1→2-Linked Disaccharide Derivatives via Regioselective One-Pot Protection-Glycosylation

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2360::aid-anie2360>3.0.co;2-r

文献信息

• Stable Benzylic (1-Ethynylcyclohexanyl)carbonates Protect Hydroxyl Moieties by the Synergistic Action of [Au]/[Ag] Catalytic System
  作者：Saptashwa Chakraborty、Bijoyananda Mishra、Mahesh Neralkar、Srinivas Hotha

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00016

  日期：2019.6.7

  subjected to the benzylation successfully using a catalytic amount of gold phosphite and silver triflate. Furthermore, the protocol is suitable for even protecting menthol, cholesterol, serine, disaccharide OH, and furanosyl-derived alcohol easily. The often-utilized olefins and benzoates, as well as benzylidene-, silyl-, Troc-, and Fmoc-protecting groups do not get affected during the newly identified

  寡糖和糖苷的化学合成要求利用许多保护基团，这些保护基团可以安装或脱保护，而不会影响存在的其他官能团。苄醚通常用于聚糖的合成，因为它们可以在中性条件下进行氢解。但是，苄基醚的安装通常是在强碱性条件下使用苄基卤化物进行的。很多时候，强碱性条件会对某些其他敏感功能（例如酯）有害。后来引入的试剂，例如三氯乙亚氨酸苄基酯和BnOTf都不易保存，因此，非常需要一种新方法。从[Au] / [Ag]催化的糖苷反应中得到提示，我们确定了一种方法，该方法能够保护羟基为苄基，p-甲氧基苄基或萘甲基甲醚，使用容易获得且稳定的碳酸盐试剂。使用催化量的亚磷酸金和三氟甲磺酸银成功地对许多糖类衍生的醇进行了苄基化反应。此外，该协议适用于轻松保护薄荷醇，胆固醇，丝氨酸，二糖OH和呋喃糖基衍生的醇。在新确定的方案中，经常使用的烯烃和苯甲酸酯以及亚苄基，甲硅烷基，Troc和Fmoc保护基不会受到影响。证明了区域选择性保护和一锅安装的苄基和对甲氧基苄基醚。
• METHOD FOR PREPARING HEXOSE DERIVATIVES
  申请人：Hung Shang Cheng

  公开号：US20090105466A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  A method for preparing hexose derivatives comprises the steps of providing a silylated hexose, treating the silylated hexose with a first carbonyl compound in the presence of a catalyst to form an ketalized hexose, treating the ketalized hexose with a second carbonyl compound followed by treating with a first reductant to form an etherized hexose, and converting the etherized hexose into a target hexose derivative, which can be 2-alcohol hexose, 3-alcohol hexose, 4-alcohol hexose, or a 6-alcohol hexose. In particular, the present invention can prepare the hexose derivatives with highly regioselective scheme to protect individual hydroxyls of monosaccharide units and install an orthogonal protecting group pattern in a one-pot manner

  制备己糖衍生物的方法包括以下步骤：提供硅烷基化的己糖，将硅烷基化的己糖与第一羰基化合物在催化剂存在下处理，形成缩酮化的己糖，将缩酮化的己糖与第二羰基化合物处理后，再用第一还原剂处理，形成醚化的己糖，并将醚化的己糖转化为目标己糖衍生物，可以是2-醇己糖、3-醇己糖、4-醇己糖或6-醇己糖。具体来说，本发明可以采用高度选择性的方案制备己糖衍生物，以保护单糖单元的各个羟基，并以一锅法安装正交保护基图案。
• Organotin-catalyzed regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols
  作者：Hengfu Xu、Ying Zhang、Hai Dong、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.043

  日期：2017.10

  approach to regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols was developed, where 0.1 equiv. of Bu2SnCl2 and 0.1 equiv. of TBABr were used as the catalysts and 2.0 equiv. of BnCl was used as the benzylation reagent. In most cases, similar or better benzylation regioselectivities and isolated yields were obtained by using catalytic amounts of Bu2SnCl2, rather than stoichiometric amounts of organotin

  开发了一种方便的方法，用于碳水化合物反式二醇的区域选择性苄化，其中0.1当量。的Bu 2 SnCl 2和0.1当量 使用TBABr 2的催化剂作为催化剂，当量为2.0当量。将BnCl 2用作苄基化试剂。在大多数情况下，通过使用催化量的Bu 2 SnCl 2而不是所需化学计量的有机锡试剂，可获得相似或更好的苄基化区域选择性和分离的产率。
• Structure–Reactivity Relationships of Conformationally Armed Disaccharide Donors and Their Use in the Synthesis of a Hexasaccharide Related to the Capsular Polysaccharide from <i>Streptococcus pneumoniae</i> Type 37
  作者：Thibault Angles d’Ortoli、Christoffer Hamark、Göran Widmalm

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01264

  日期：2017.8.4

  1-thio-β-d-glucosyl disaccharide donors having 6-O-benzyl group(s) besides tert-butyldimethylsilyl groups were efficiently coupled at −40 °C to the hydroxyl group at position 3 of glucopyranosyl acceptors to form β-(1 → 2),β-(1 → 3)-linked trisaccharides, isolated in excellent 95% yield. The more axial-rich donors in skew and boat conformations are thus preorganized closer to the assumed transition state

  为了推进糖生物学领域，低聚糖和糖缀合物的有效合成方法是必需的。在使用超武装供体的糖基化反应中，必须同时考虑选择性和反应性问题，并且我们在本文中研究了在不同程度上带有不同体积的叔丁基二甲基甲硅烷基的不同保护的β-连接的2- O-糖基化的葡萄糖基供体的这些方面。反应中的仲醇是在空间拥挤方面具有挑战性的情况。具有轴向富集取代基的超武装二糖供体的构象吡喃糖环平衡包含偏斜和船形构象，通常假定为三态模型。与NIS / TfOH作为启动子，2,6-二-叔-叔丁基-4-甲基吡啶为碱，以及二氯甲烷/甲苯溶剂混合物，除叔丁基二甲基甲硅烷基外还具有6- O-苄基的乙基1-硫代-β- d-葡萄糖基二糖供体在吡喃葡萄糖基受体第3位的羟基上40°C形成β-（1→2），β-（1→3）连接的三糖，分离率高达95％。因此，在这些糖基化反应中，偏态和舟形构型的轴向富集性更强的供体更接近于假定的过渡态。随后将开发的方法应用于肺
• Grignard additions to 2-uloses: synthesis of stereochemically pure tertiary alcohols
  作者：Ed Cleator、Catherine F. McCusker、Frank Steltzer、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.106

  日期：2004.4

  The addition of Grignard reagents to a number of 2-uloses has been investigated. Despite initial low diastereoselectivities it was found that tuning the ketone starting materials and studying solvent effects allowed formation of a single alcohol product. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.