(+)-(5S)-3-methyl-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone | 137893-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(5S)-3-methyl-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: (5S)-3-methyl-5-trimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 137893-84-6
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: OXFUGBRUGVNBSF-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  236.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5S)-3-methyl-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone 在 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,4S)-1-Methyl-2-oxo-4-trimethylsilanyl-cyclopentanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical Aspects on the BF₃·Et₂O Catalyzed Ring Contraction of 5-Substituted 2,3-Epoxycyclohexanones

  摘要：

  在 BF3-Et2O 催化的 5-取代 2,3-环氧环己酮重排反应中，形成的季碳中心的立体化学受 5 位手性的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.3206
• 作为产物：
  描述：

  trimethylsilylpropenal 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.67h， 生成 (+)-(5S)-3-methyl-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  多环分子聚合和立体选择性组装的策略

  摘要：

  环酮通过甲硅烷基双烯醇醚的立体选择性氧化偶联，然后是闭环复分解，是从简单的前体制备多种多环支架的通用且强大的反应序列。模块化策略成功地构建了在众多生物活性天然产物家族中普遍存在的子结构，这些子结构的取代基和碳环组成各不相同。几种制备的化合物显示出对一组肿瘤细胞系具有有效的细胞毒活性。复杂的抗疟海洋二萜 (+)-7,20-二异氰基二萜的简洁且高度收敛的 17 步正式合成进一步证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13234

文献信息

• POLYCYCLIC CARBOGENIC MOLECULES AND USES THEREOF AS ANTI-CANCER AGENTS
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20190127306A1

  公开（公告）日：2019-05-02

  Disclosed are new polycyclic carbogenic molecules and their methods of synthesis. The new polycyclic carbogenic molecules may be utilized in anti-cancer therapies. In particular, the polycyclic carbogenic molecules may be formulated as pharmaceutical compositions that comprise the small molecules, which compositions may be administered in methods of treating and/or preventing cell proliferative diseases and disorders such as cancer. The new polycyclic carbogenic molecules may be prepared from vinyl- or allyl-substituted cyclohexenone precursors via preparation of a silyl bis-enol ether intermediate.

  揭示了新的多环碳基分子及其合成方法。这些新的多环碳基分子可以用于抗癌疗法。特别是，这些多环碳基分子可以制成包含小分子的药物组合物，这些组合物可以在治疗和/或预防细胞增殖性疾病和癌症等疾病的方法中使用。这些新的多环碳基分子可以通过从乙烯或烯丙基取代的环己酮前体制备硅烷双烯醚中间体来制备。
• New route to (−)-frontalin and (−)-malyngolide via epoxyketone rearrangement
  作者：Morio Asaoka、Satoshi Hayashibe、Syuzo Sonoda、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96151-4

  日期：1991.8

  Synthesis of the title compounds by utilizing BF3·Et2O catalyzed ring contraction of 2,3-epoxycyclohexanones leading to 2-alkyl-2-formylcyclopentanones is described.

  描述了通过利用BF 3 ·Et 2 O催化的2，3-环氧环己酮的环收缩而产生2-烷基-2-甲酰基环戊酮的标题化合物的合成。
• Enantioselective Preparation of 1,3-Cyclohexadiene and 1,4-Cycloheptadiene Derivatives: Synthesis of (+)-Dictyopterene C′
  作者：Morio Asaoka、Katsuhiro Kobayashi、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.67.1141

  日期：1994.4

  optically active 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one derivatives, the title dienes were synthesized by using silicon-mediated 1,4-elimination as a key step. A straightforward synthesis of the unnatural enantiomer of (−)-dictyopterene C′ utilizing the method was also carried out.

  从光学活性 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one 衍生物开始，通过使用硅介导的 1,4-消除作为关键步骤合成了标题二烯。还使用该方法直接合成了 (-)-二萜烯 C' 的非天然对映异构体。
• A Strategy for the Convergent and Stereoselective Assembly of Polycyclic Molecules
  作者：Emily E. Robinson、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/jacs.7b13234

  日期：2018.2.7

  The stereoselective oxidative coupling of cyclic ketones via silyl bis-enol ethers followed by ring-closing metathesis is shown to be a general and powerful reaction sequence for the preparation of diverse polycyclic scaffolds from simple precursors. The modular strategy successfully constructs substructures prevalent in numerous bioactive natural product families, varying in substitution and carbocyclic

  环酮通过甲硅烷基双烯醇醚的立体选择性氧化偶联，然后是闭环复分解，是从简单的前体制备多种多环支架的通用且强大的反应序列。模块化策略成功地构建了在众多生物活性天然产物家族中普遍存在的子结构，这些子结构的取代基和碳环组成各不相同。几种制备的化合物显示出对一组肿瘤细胞系具有有效的细胞毒活性。复杂的抗疟海洋二萜 (+)-7,20-二异氰基二萜的简洁且高度收敛的 17 步正式合成进一步证明了该策略的实用性。
• Stereochemical Aspects on the BF₃·Et₂O Catalyzed Ring Contraction of 5-Substituted 2,3-Epoxycyclohexanones
  作者：Kazuyuki Obuchi、Satoshi Hayashibe、Morio Asaoka、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.65.3206

  日期：1992.11

  In the BF3·Et2O catalyzed rearrangement of 5-substituted 2,3-epoxycyclohexanones, the stereochemistry of the forming quaternary carbon center was directed by the chirality at 5-position.

  在 BF3-Et2O 催化的 5-取代 2,3-环氧环己酮重排反应中，形成的季碳中心的立体化学受 5 位手性的影响。