(S)-1-benzyl-3-[(3aS,4S,5R,5aS,9aS,9bR)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2,2-dimethyl-decahydro-naphtho[1,2-d][1,3]dioxole-5-carbonyl]-oxazolidin-2-one | 929118-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-benzyl-3-[(3aS,4S,5R,5aS,9aS,9bR)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2,2-dimethyl-decahydro-naphtho[1,2-d][1,3]dioxole-5-carbonyl]-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-benzyl-3-[(3aS,4S,5R,5aS,9aS,9bR)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-2,2-dimethyldecahydronaphtho[1,2-d][1,3]dioxole-5-carbonyl]oxazolidin-2-one
• CAS: 929118-81-0
• 化学式: C₄₁H₅₁NO₆Si
• 分子量: 681.945
• InChiKey: GGCXWWZMELOAKG-SLZQJHAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-benzyl-3-[(3aS,4S,5R,5aS,9aS,9bR)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2,2-dimethyl-decahydro-naphtho[1,2-d][1,3]dioxole-5-carbonyl]-oxazolidin-2-one 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.17h， 生成 [7-(4-formyl-2,2-dimethyl-decahydro-naphtho[1,2-d][1,3]dioxol-5-yl)-1-methyl-5-oxo-hept-6-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Galbulimima Alkaloid 13 and (+)-Himgaline

  摘要：

  The stereoselective syntheses of (+)-himgaline (1) and (+)-GB13 (2) are described. Important diastereoselective bond constructions include an intramolecular Diels-Alder reaction, an intramolecular Michael addition, and an intramolecular enamine aldol addition.

  DOI：

  10.1021/ja0684996
• 作为产物：
  描述：

  10-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-deca-6,8-dienal 在 potassium osmate(VI) 、 N-甲基吲哚酮 、 二甲基氯化铝 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (S)-1-benzyl-3-[(3aS,4S,5R,5aS,9aS,9bR)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2,2-dimethyl-decahydro-naphtho[1,2-d][1,3]dioxole-5-carbonyl]-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Galbulimima Alkaloid 13 and (+)-Himgaline

  摘要：

  The stereoselective syntheses of (+)-himgaline (1) and (+)-GB13 (2) are described. Important diastereoselective bond constructions include an intramolecular Diels-Alder reaction, an intramolecular Michael addition, and an intramolecular enamine aldol addition.

  DOI：

  10.1021/ja0684996

文献信息

• Progress toward the Syntheses of (+)-GB 13, (+)-Himgaline, and Himandridine. New Insights into Intramolecular Imine/Enamine Aldol Cyclizations
  作者：David A. Evans、Drew J. Adams、Eugene E. Kwan

  DOI：10.1021/ja3001776

  日期：2012.5.16

  alkaloids GB 13 and himgaline is provided. Using a strategy adapted from the proposed biosynthesis of the GB alkaloid family, a linear precursor underwent successive intramolecular Diels-Alder, Michael, and imine aldol cyclizations to form the polycyclic alkaloid core. We now show that modification of this strategy can also deliver an advanced intermediate en route to the related alkaloid himandridine.

  提供了我们对 galbulimima 生物碱 GB 13 和 hegaline 的全合成的完整说明。使用改编自 GB 生物碱家族生物合成的策略，线性前体经历连续的分子内 Diels-Alder、Michael 和亚胺醛醇环化，形成多环生物碱核心。我们现在表明，对这一策略的修改也可以在通往相关生物碱喜苎碱的途中提供先进的中间体。关键亚胺醛醇环化的成功对底物结构和溶剂非常敏感，包括在质子溶剂中环化是自发的。对反应过程的详细计算研究与观察到的亚胺醛醇反应性模式密切相关并提出了基本原理。