1,1'-联(2,4-环戊二烯-1-亚基) | 91-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,1'-联(2,4-环戊二烯-1-亚基)
• 英文名称: fulvalene
• 英文别名: 1,1'-Bi[cylopentadienylidene]；bicyclopentadienylidene；dihydrofulvalene；pentafulvalene；Pentafulvalen；[5,5']bicyclopentadienylidene；5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenecyclopenta-1,3-diene
• CAS: 91-12-3
• 化学式: C₁₀H₈
• 分子量: 128.174
• InChiKey: XEOSBIMHSUFHQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-联(2,4-环戊二烯-1-亚基) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以35%的产率得到1,6-bis(2,4-cyclopentadien-1-ylidene)-1,3a,3b,6,6a,6b-hexahydrocyclobuta<1,2:3,4>dicyclopentene
  参考文献：
  名称：

  合成von Pentafulvalen durch氧化Kupplung von Cyclopentadienid mittels Kupfer（II）-氯化物†

  摘要：

  环戊二烯与氯化铜的氧化偶联合成五氟戊烯

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690719
• 作为产物：
  描述：

  9,10-dihydrofulvalene 在 正丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 1,1'-联(2,4-环戊二烯-1-亚基)
  参考文献：
  名称：

  合成von Pentafulvalen durch氧化Kupplung von Cyclopentadienid mittels Kupfer（II）-氯化物†

  摘要：

  环戊二烯与氯化铜的氧化偶联合成五氟戊烯

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690719

文献信息

• Synthetic and Theoretical Studies of Cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene. Organocobalt Intermediates in the Construction of the Unsaturated Carbon Skeleton and Their Transformation into Novel Cobaltacyclic Complexes by C−C Insertion
  作者：Andrew G. Myers、Miki Sogi、Michael A. Lewis、Stephen P. Arvedson

  DOI：10.1021/jo030368p

  日期：2004.4.1

  kcal/mol higher in energy than the isomeric hydrocarbon 1,6-didehydro[10]annulene (2), a molecule known to isomerize to 1,5-didehydronaphthalene (4) above −50 °C. Calculated enthalpic changes of homodesmotic reactions support the notion that 1 is an aromatic molecule with a resonance stabilization energy (RSE) about half to two-thirds that of benzene on a per-molecule basis. Investigations of potential

  描述了三环10π-电子烃环丁[1,2：3,4]二环戊烯（1）的理论和合成研究，这是一种从未合成的名义上的芳香结构。通过密度泛函理论计算（B3LYP / 6-31G（d，p））进行的几何优化预测1是具有非交替的C单键和双键的D 2 h对称结构。计算还预测，1为4.7千卡/摩尔的能量比异构烃1,6-二脱氢更高[10]轮烯（2），公知的异构化为1,5- didehydronaphthalene（分子4高于-50）℃的。计算的同态反应的焓变支持以下观点：1是在每个分子的基础上具有约苯的共振稳定能（RSE）的芳香族分子的三分之二至三分之二。对1的潜在合成途径的研究最初将三环碳酸酯11（一种分子内[2 + 2]-光环化反应的产物）用作原料。在这些研究中，将11分几步转化为二萘烷12，该二萘烷经氟化硼乙醚醚处理后形成了不稳定的烃双环戊二烯基（13）。为了避免不饱和三环的中心四元环的断裂[5.3.0.0 2
• The reactions of diazo compounds with lactones. Part 1. Cyclopropanespiro-β-lactones from diketene: synthesis and reactions
  作者：Paul V. Murphy、Timothy J. O’Sullivan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b001393p

  日期：——

  The cyclopropanespiro-β-lactones 3, 4 and 12 can be prepared by the metal catalysed, or photochemically promoted decomposition reactions of diazocompounds in the presence of diketene. The thermal reactions of these compounds give a variety of products depending on the nature of the spirolactone; these include a furan 9a, 1,4-dicarbonyl compounds 18a–c and 19b, a pyranone 20b, furanones 21a, 21f and 22a and the enol 16. The boron trifluoride promoted reaction of a mixture of 3b and 4b gives a β-ketoacid. Mechanisms are proposed for the formation of these products. The rearrangment of the cyclopropanespiro-β-lactones to furan-2(5H)-ones and furan-2-(3H)-ones 6–8, 21a, 21f, 22a and 24 is shown to be a general reaction that involves metal catalysis. A mechanism based on formation of a metallocycle by a novel insertion of the metal into the C–O bond of the β-lactone ring is proposed for this rearrangement. This accounts for the observed features of the reaction.

  环丙烷螺-β-内酯3、4和12可以通过金属催化或光化学促进的双氮化合物在二酮存在下的分解反应制备。该类化合物的热反应根据螺内酯的性质会产生多种产品，包括呋喃9a、1,4-二酮化合物18a–c和19b、吡喃酮20b、呋喃酮21a、21f和22a以及烯醇16。三氟化硼促进的3b和4b混合物的反应产生β-酮酸。针对这些产物的形成提出了反应机理。环丙烷螺-β-内酯转变为呋喃-2(5H)-酮和呋喃-2-(3H)-酮6–8、21a、21f、22a和24的重排被证明是一个涉及金属催化的一般反应。对于这一重排，提出了一种基于金属通过新颖的插入方式进入β-内酯环的C–O键形成金属环的机理。这解释了反应中观察到的特征。
• Photochemistry of matrix-isolated cyclopentadienylidene revisited
  作者：G. Maier、J. Endres

  DOI：10.1016/s0022-2860(00)00631-1

  日期：2000.12

  Abstract Irradiation of diazocyclopentadiene ( 1 ) in a matrix at 10 K with the wavelength λ =366 nm leads—as already known—to rapid loss of nitrogen and the formation of cyclopentadienylidene ( T-2 ). Upon photoexcitation of cyclopentadienylidene ( 2 ) with light of the wavelength λ =313 nm the ( s - E )-( E )-conformer of 2-penten-4-yn-1-ylidene ( T-7a ) can be detected, which is effectively converted

  摘要 众所周知，在 10 K 下用波长 λ = 366 nm 对基质中的重氮环戊二烯 ( 1 ) 进行辐照会导致氮的快速损失和环戊二烯 (T-2) 的形成。用波长 λ =313 nm 的光对环戊二烯基 ( 2 ) 进行光激发后，可以检测到 2-penten-4-yn-1-ylidene ( T-7a ) 的 ( s - E )-( E )-conformer，即通过使用波长为 λ = 436 nm 的光，可有效地将其转化为 3-乙炔基环丙烯 (6)。T-7a 和 6 的结构解析基于实验和计算红外光谱的比较。环戊二烯基 (2) 与同一基质笼中的消除氮一起被隔离，用波长大于 570 nm 的光照射引发对起始材料的部分逆反应，
• Cyclopentadienylidene. A matrix isolation study exploiting photolysis with unpolarized and plane-polarized light
  作者：Mark S. Baird、Ian R. Dunkin、Nigel Hacker、Martyn Poliakoff、James J. Turner

  DOI：10.1021/ja00407a040

  日期：1981.8

  Diazocyclopentadiene (1) was photolyzed in N(2), CO, and other low-temperature matrices. The resulting carbene, cyclopentadienylidene (2), was characterized by its UV and IR spectra, and its thermal dimerization and reaction with CO were observed. Photolysis of 1 with plane-polarized light gave matrices exhibiting linear dichroism. Comparison of dichroic IR and UV spectra revealed that the photolysis

  重氮环戊二烯 (1) 在 N(2)、CO 和其他低温基质中被光解。所得卡宾，环戊二烯基 (2)，通过其紫外和红外光谱表征，并观察到其热二聚和与 CO 的反应。用平面偏振光对 1 进行光解得到表现出线性二色性的基质。二向色红外和紫外光谱的比较表明，光解通过重氮化合物的激发 A(l) 状态进行。CO 基质中相应的乙烯酮 (4) 的平面极化照射导致 4 分子的光重新取向而没有显着损失。
• Photochemical Experiments in Rigid Media at Low Temperatures. II. The Reactions of Methylene, Cyclopentadienylene and Diphenylmethylene
  作者：William B. DeMore、H. O. Pritchard、Norman Davidson

  DOI：10.1021/ja01531a008

  日期：1959.11