1-(3-hydroxy-2-methyl-1-propen-3-yl)cyclohexene | 578714-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-hydroxy-2-methyl-1-propen-3-yl)cyclohexene
• 英文别名: (E)-2,4-dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-ol；1-(Cyclohexen-1-yl)-2-methylprop-2-en-1-ol
• CAS: 578714-85-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: KVVMERUZKRDXOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-hydroxy-2-methyl-1-propen-3-yl)cyclohexene 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  正式的分子间4 + 4途径制备环辛烷类化合物：用简单的1,3-二烯4 + 3捕获Nazarov羟烯丙基中间体。

  摘要：

  [反应：参见文本]在存在BF（3）.OEt（2）的情况下，简单的1,4-二烯-3-酮和1,3-二烯通过多米诺Nazarov电环化/分子间[4 + 3]-环加成反应以高产率提供酮桥联的环辛烯的顺序。大多数情况下显示出较高的非对映选择性和/或内/外选择性，当使用异戊二烯作为二烯配偶体时，观察到令人惊讶的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ol034985b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 chromium dichloride 、 二氯二茂锆 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 2,9-二丁基-1,10-邻二氮杂菲 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以56%的产率得到1-(3-hydroxy-2-methyl-1-propen-3-yl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  电化学 Nozaki-Hiyama-Kishi 耦合：范围、应用和机制

  摘要：

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03007

文献信息

• Nazarov Cyclization of Divinyl and Arylvinyl Epoxides: Application in the Synthesis of Resveratrol-Based Natural Products
  作者：Gangarajula Sudhakar、Kovela Satish

  DOI：10.1002/chem.201500362

  日期：2015.4.20

  New variation in the Nazarov cyclization has been developed by preparing divinyl and arylvinyl epoxides as pentadienyl cation precursors for the first time. Highly substituted cyclopentadienes, hydrindienes, and indenes were synthesized to demonstrate the compatibility of this reaction with substrates bearing a variety of substitutions and having different types of epoxides. Application of this method

  通过首次将二乙烯基和芳基乙烯基环氧化物制备为戊二烯基阳离子前体，已开发出Nazarov环化的新变化形式。合成了高度取代的环戊二烯，羟基和茚基，以证明该反应与带有各种取代基和环氧化物类型不同的底物的相容性。还证明了该方法在合成以白藜芦醇为基础的天然产物中的应用。
• Domino Electrocyclization/Azide-Capture/Schmidt Rearrangement of Dienones:  One-Step Synthesis of Dihydropyridones from Simple Building Blocks
  作者：Dong Song、Ali Rostami、F. G. West

  DOI：10.1021/ja071041z

  日期：2007.10.1

  proceed via nucleophilic trapping of the 2-oxidocyclopentenyl intermediate, followed by Schmidt-type rearrangement to give a transient 1,4-dipole. In unsymmetrical examples, complete regioselectivity in favor of attack on the less substituted side was observed. The 1,4-dipole intermediate then rearranges to the observed dihydropyridone, via either proton transfer or 1,5-hydride shift.

  简单的 1,4-dien-3-ones 经历路易斯酸催化的 Nazarov 电环化和各种叠氮化物的分子间捕获，以中等至良好的产率提供 3,4-dihydropyridin-2-ones。建议该反应通过 2-氧化环戊烯基中间体的亲核俘获进行，然后进行施密特型重排以产生瞬时的 1,4-偶极子。在不对称的例子中，观察到完全的区域选择性有利于较少取代的一侧的攻击。然后，通过质子转移或 1,5-氢化物位移，1,4-偶极中间体重新排列为观察到的二氢吡啶酮。