α-nitro-β-(4-chlorophenyl)acrylic acid methyl ester | 420100-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: α-nitro-β-(4-chlorophenyl)acrylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-nitroprop-2-enoate
• CAS: 420100-57-8
• 化学式: C₁₀H₈ClNO₄
• 分子量: 241.631
• InChiKey: QMLUXZLOTGEGEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-nitro-β-(4-chlorophenyl)acrylic acid methyl ester 在 三氟甲磺酸 sodium tetrahydroborate 、 silica gel 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 7-氯-3-甲氧基羰基-4H-1,2-苯并恶嗪
  参考文献：
  名称：

  通过硝基烷烃的分子内环化形成 4H-1,2-苯并恶嗪。涉及硝基氧原子的芳香氧功能化反应的范围和机理见解

  摘要：

  在本文中，我们讨论了强布朗斯台德酸催化的 3-芳基-2-硝基丙酸甲酯分子内环化反应生成 4H-1,2-苯并恶嗪的范围和机理。该反应可视为芳环的氧官能化，其中氧原子来源于分子中的硝基，苯环上存在吸电子基团有利于该反应。反应速率受反应介质酸度的强烈影响，并且相对于硝基的 α-碳原子上的甲酯基团促进了 α 位的去质子化，从而原位生成 aci-硝基物质。在苯上的取代基的吸电子能力之间发现了一些相关性，用取代基的哈米特西格玛 p 值表示，以及导致产物在三氟甲磺酸 (TFSA)/三氟乙酸 (TFA) 介质中的起始底物的消失速率。这是因为 α-质子相对于硝基的酸度受苯环上的取代基影响。在实验上，我们排除了涉及质子化的 aci-nitro 物种的苄基质子的去质子化的 6pi 电环化机制。涉及平衡带有 O-质子化酯羰基的单阳离子酰基硝基物种和 O-质子化酰基硝基物种的替代环化机制被计算为在能量上非常不利。双

  DOI：

  10.1021/ja067682w
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 4-氯苯甲醛 在 四氯化钛 、 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 α-nitro-β-(4-chlorophenyl)acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  4 H -1,2-苯并恶嗪的Retro-Diels-Alder反应生成邻醌甲基化物：高极化跃迁态的介入

  摘要：

  在这里，我们描述了在苯环上带有各种取代基的4 H -1,2-苯并恶嗪的逆Diels-Alder反应的机理研究。4 H -1,2-苯并恶嗪是非常简单的化合物，但是是相当新的杂环化合物，可在温和的热条件下通过逆狄尔斯-阿尔德反应提供取代的邻醌甲基化物（o -QM）。生成的o -QM与亲二烯体原位进行Diels-Alder反应，得​​到苯酚和苯并二氢吡喃衍生物。对o -QMs的生成机理的研究很少。我们的实验和密度泛函理论（DFT）研究得出了以下结果。（1）o的生成-QMs，即4 H -1,2-苯并恶嗪的反杂Diels-Alder反应，是决定速率的，而不是随后的邻-QM与亲二烯体的Diels-Alder反应。（2）反应速度受取代基的电子特征和溶剂极性的强烈影响。反应可能在极性溶剂（例如二甲基亚砜）中进行得更快，这可能是因为电子极化的TS结构稳定了。（3）反应显示出取代在苯环上的特征性位置效应。虽然在C

  DOI：

  10.1021/jo702246w

文献信息

• Reaction of acetals with aliphatic nitro compounds
  作者：K. A. Kochetkov、K. K. Babievskii、E. V. Nalivaiko、N. A. Garbalinskaya、V. M. Belikov

  DOI：10.1007/bf00949597

  日期：1981.3
• Reactions of fluorinated silanes with 2-nitrocinnamates
  作者：Artem A. Zemtsov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman、Marina I. Struchkova、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.03.015

  日期：2011.6

  The interaction of 2-nitrocinnamates with silicon reagents Me3SiRf (R-f = CF3, C2F5, and C6F5) promoted either by sodium acetate in DMF or by tetrabutylammonium acetate in dichloromethane has been described. The reactions proceed as conjugate addition of fluorinated carbanion at the C = C bond and afford 3-aryl-2-nitrobutanoates bearing a fluorinated substituent in good yields as diastereomeric mixtures in ratio from 1:1 to 1.6:1. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.