3,4-dichlorocyclobutane-1,2-dicarboxylic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3,4-dichlorocyclobutane-1,2-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: 6,7-dichloro-3-oxa-bicyclo[3.2.0]heptane-2,4-dione；(1S,5R)-6,7-dichloro-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane-2,4-dione
• 化学式: C₆H₄Cl₂O₃
• 分子量: 195.002
• InChiKey: SVWYPMPUZSZFRO-ZHNDIKLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dichlorocyclobutane-1,2-dicarboxylic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸酐 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 cis-3-cyclobutene-1,2-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  含三唑的环丁烯的开环易位聚合：双嵌段共聚物的合成和侧基大小对聚合动力学影响的评估

  摘要：

  使用第二代格鲁布斯催化剂（G2），通过开环易位聚合，将含有不同大小侧基的环戊烯进行聚合。聚合速率取决于连接到环丁烯环上的侧基的大小，较长的侧链产生较慢的聚合速率和较窄的分子量分布。这些新分子的聚合以一级动力学进行，这与活性聚合一致。扩链实验生产的多分散指数低于1.33的环丁烯基二嵌段共聚物。本报告中的合成方法将允许使用G2来获得比降冰片烯类似物和环辛烯部分衍生的侧基密度更高的新型复杂聚合物结构。©2017 Wiley Periodicals，Inc.J. Polym。科学，A部分：Polym。化学2017年，55，1929-1939

  DOI：

  10.1002/pola.28565
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 、 反-1,2-二氯乙烯 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以30%的产率得到3,4-dichlorocyclobutane-1,2-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  合成红藻生物碱的新方法†

  摘要：

  描述了一个简明的不对称全合成（+）-异戊酰胺，使用内酰亚胺的手性碱去对称，N-酰基加成，Diels-Alder逆向加成和自由基环化为关键步骤。探索了一种从环丁烯稠合的酰亚胺开始的相关途径，并通过关键的开环/闭环复分解步骤建立了赤藓生物碱骨架的新型结构。除去不需要的乙烯基侧链的问题阻碍了该合成的完成。从开始，探索了到Erythrina系统的互补对映体专用路线。（L）-苹果酸。关于苹果酸衍生的N-酰基酰亚胺离子环化中的非对映异构控制，有一些出乎意料的观察，其中将醇官能团的保护基团从乙酸酯改变为OTIPS导致非对映异构的戏剧性变化。这些反应的产物可以通过自由基环化或分子内醛醇缩合反应作为关键步骤，转化为天然生物碱的已知中间体，并转化为（+）-脱甲氧基赤藓醇二酮本身。

  DOI：

  10.1039/b900189a

文献信息

• A New Synthesis of cis-Cyclobut-3-ene-1,2-dicarboxylic Anhydride
  作者：Noëlle Gauvry、Corinne Comoy、Cyrille Lescop、François Huet

  DOI：10.1055/s-1999-3441

  日期：1999.4

  The title compound was prepared in two steps by [2 + 2] photochemical cycloaddition between (E)-1,2-dichloroethene and maleic anhydride followed by reductive chlorine elimination with activated zinc. This safe synthetic route gave cis-cyclobut-3-ene-1,2-dicarboxylic anhydride in good overall yield and could be carried out on a multigram scale.

  通过(E)-1,2-二氯乙烯和马来酸酐之间的[2+2]光化学环加成，然后用活性锌还原氯消除，分两步制备标题化合物。这种安全的合成路线以良好的总收率获得了顺式环丁烯-3-烯-1,2-二甲酸酐，并且可以在数克规模上进行。
• On the Stereoselectivity of Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) of <i>N</i>-Arylpyrrolidine-Fused Cyclobutenes with Molybdenum– and Ruthenium–Alkylidene Catalyst
  作者：Nai-Ti Lin、Yuan-Zhen Ke、Kamani Satyanarayana、Shou-Ling Huang、Yi-Kang Lan、Hsiao-Ching Yang、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/ma401007b

  日期：2013.9.24

  [(Cy3P)2Cl2Ru═CHPh] or Schrock molybdenum carbene with monodendate alkoxy ligands [Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2] yield the corresponding polycyclobutene containing a mixture of Z- and E-double bonds. Upon diimide reduction, all these polycyclobutenes give the same tactic hydrogenated polymers, indicating that the stereochemistry at the asymmetric carbons remains the same in all these reactions. The stereoselectivities

  N-芳基吡咯烷与含有外消旋双酚盐配体[Mo（N- 2,6 - i - Pr 2 C 6 H 3）（CHCMe 2 Ph）（双酚盐）的Schrock-Hoveyda催化剂稠合的环丁烯的开环易位聚合（ROMP））]给出的聚环丁烯具有均匀的立构规整度，并且在Z-构型中主要为双键。与第一代Grubbs催化剂[（CY同一基板的反应3 P）2氯2 Ru═CHPh]或施罗克钼卡宾与monodendate烷氧基配体[沫（N-2,6-我-Pr 2 ç 6 ħ 3）（CHCMe 2 Ph）（OCMe（CF 3）2 ]生成相应的含有Z-和E-双键混合物的聚环丁烯。在所有这些反应中，不对称碳原子都相同，比较了ROMP与环丁烯和降冰片烯的立体选择性，并提出了合理的机理。
• Ring opening metathesis polymerization of triazole-bearing cyclobutenes: Diblock copolymer synthesis and evaluation of the effect of side group size on polymerization kinetics
  作者：Jia Wei、William Trout、Yoan C. Simon、Sergio Granados-Focil

  DOI：10.1002/pola.28565

  日期：2017.6.1

  pendant groups of varying sizes were polymerized via ring opening metathesis polymerization using Grubbs catalyst 2nd generation (G2). The rate of polymerization depended on the size of the pendant groups attached to the cyclobutene rings, with longer side‐chains producing slower polymerization rates and narrower molecular weight distributions. The polymerization of these new molecules proceeded with

  使用第二代格鲁布斯催化剂（G2），通过开环易位聚合，将含有不同大小侧基的环戊烯进行聚合。聚合速率取决于连接到环丁烯环上的侧基的大小，较长的侧链产生较慢的聚合速率和较窄的分子量分布。这些新分子的聚合以一级动力学进行，这与活性聚合一致。扩链实验生产的多分散指数低于1.33的环丁烯基二嵌段共聚物。本报告中的合成方法将允许使用G2来获得比降冰片烯类似物和环辛烯部分衍生的侧基密度更高的新型复杂聚合物结构。©2017 Wiley Periodicals，Inc.J. Polym。科学，A部分：Polym。化学2017年，55，1929-1939
• New approaches for the synthesis of erythrinan alkaloids
  作者：Fengzhi Zhang、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake

  DOI：10.1039/b900189a

  日期：——

  A concise asymmetric total synthesis of (+)-erysotramidine is described, using chiral base desymmetrisation of a meso-imide, N-acyliminium addition, retro-Diels–Alder cycloaddition and radical cyclisation as the key steps. A related route, starting from a cyclobutene-fused imide, was explored, and established a novel construction of the Erythrina alkaloid skeleton using a key ring-opening/ring-closing

  描述了一个简明的不对称全合成（+）-异戊酰胺，使用内酰亚胺的手性碱去对称，N-酰基加成，Diels-Alder逆向加成和自由基环化为关键步骤。探索了一种从环丁烯稠合的酰亚胺开始的相关途径，并通过关键的开环/闭环复分解步骤建立了赤藓生物碱骨架的新型结构。除去不需要的乙烯基侧链的问题阻碍了该合成的完成。从开始，探索了到Erythrina系统的互补对映体专用路线。（L）-苹果酸。关于苹果酸衍生的N-酰基酰亚胺离子环化中的非对映异构控制，有一些出乎意料的观察，其中将醇官能团的保护基团从乙酸酯改变为OTIPS导致非对映异构的戏剧性变化。这些反应的产物可以通过自由基环化或分子内醛醇缩合反应作为关键步骤，转化为天然生物碱的已知中间体，并转化为（+）-脱甲氧基赤藓醇二酮本身。