2-(叔丁基)-3,3-二甲基-1-丁烯 | 5857-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-(叔丁基)-3,3-二甲基-1-丁烯
• 英文名称: di-t-butyl-1,1 ethylene
• 英文别名: 1,1-Di-tert-butylethylen；1-Butene, 2-(1,1-dimethylethyl)-3,3-dimethyl-；2,2,4,4-tetramethyl-3-methylidenepentane
• CAS: 5857-68-1
• 化学式: C₁₀H₂₀
• 分子量: 140.269
• InChiKey: QTOBPSTXWMUPTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(叔丁基)-3,3-二甲基-1-丁烯 在 臭氧 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以45%的产率得到2,2,4,4-四甲基-3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  1-烷基取代的1-叔丁基乙烯和高度甲基化的亚甲基环烷烃的臭氧分解。取代基的空间体积对伯氮氧化物裂解方向的影响

  摘要：

  在醚中在三氟苯乙酮（7）存在下进行1-烷基取代的1-叔丁基乙烯和高度甲基化的亚甲基环烷烃的臭氧分解。2,2,6-三甲基-1-亚甲基环己烷的臭氧分解仅提供了用酮7捕获甲醛O-氧化物而获得的交叉臭氧化物10，产率为42％，而在相关2,2,5的情况下-三甲基-1-亚甲基环戊烷-由2,7,5-三甲基环戊酮O-氧化物与酮7加成环而获得的另一种交叉-臭氧化物15e是唯一可隔离的产品。两种可能的裂环作用过程的用于初级臭氧化物的总能量12C和12E，在B3LYP / 6-31G计算** // B3LYP / 3-21G *水平的理论，似乎重现碎片之间的区域化学所观察到的差异这两个主要的臭氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01183-8
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(叔丁基)-3,3-二甲基-1-丁烯
  参考文献：
  名称：

  非活化一级和二级 γ-C-H 键的高度对映选择性催化内酯化

  摘要：

  手性氧化脂肪族部分在生物和药物相关分子中反复出现，并构成了需要进一步阐述的最通用的功能类型之一。在此，我们报告了一种通过对易获得的羧酸中的强非活化伯键和仲 C( sp 3 )–H 键的对映选择性氧化来直接和一般地获得手性γ -内酯的方案。关键的实现方面是使用强大的空间阻碍锰催化剂，使用过氧化氢作为氧化剂提供出色的对映选择性（高达 >99.9%）和产率（高达 96%）。所得的γ-内酯对于天然产物和可回收聚合物材料的制备具有直接意义。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06231

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• A unique and highly remarkable boron Trifluoride catalyzed rearrangement Of 2,2-di-t-butyloxirane into 2,2,3,3,4,4-hexamethyltetrahydrofuran
  作者：Norbert De Kimpe、Laurent De Buyck、Roland Verhé、Niceas Schamp

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85013-9

  日期：1984.1

  -The boron trifluoride catalyzed rearrangement of 2,2-di-t-butyloxirane, involving competitive reactions of transient carbenium ions, could be selectively directed towards either 2,2,3,3,4,4- hexamethyltetrahydrofuran or 2-t-butyl-2,3-dimethyl-3-buten-1-ol. Hydride shift to afford 2,2-di-t-butylacetaldehyde was only observed to a minor extent.

  -涉及瞬态碳离子竞争反应的三氟化硼催化的2,2-二叔丁基环氧乙烷的重排可以选择性地导向2,2,3,3,3,4,4-六甲基四氢呋喃或2-叔丁基-2,3-二甲基-3-丁烯-1-醇。仅在很小的程度上观察到氢化物转移得到2，2-二叔丁基乙醛。
• Reactions of Aliphatic Ketones R2CO (R=Me, Et,iPr, andtBu) with the MCl4/Li(Hg) System (M=U or Ti): Mechanistic Analogies between the McMurry, Wittig, and Clemmensen Reactions
  作者：Claude Villiers、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3043::aid-chem3043>3.0.co;2-d

  日期：2001.7.16

  system (M = U, Ti) at 20 degrees C revealed significant differences. For R = Me, the reaction proceeded exclusively (M = U) or preferentially (M = Ti) via a metallopinacol intermediate resulting from dimerization of ketyl radicals. Pinacol was liberated by hydrolysis, and tetramethylethylene was obtained after further reduction at 65 degrees C. For R=iPr, formation of iPr2C=CiPr2 as the only coupling

  酮R2CO（R = Me，Et，iPr，tBu）与MCl4 / Li（Hg）系统（M = U，Ti）在20摄氏度下反应的产物分析显示出显着差异。对于R ＝ Me，反应仅通过（由酮基的二聚化产生的）金属麦草醇中间体进行（M ＝ U）或优选地（M ＝ Ti）进行。通过水解释放出频哪醇，并在65℃进一步还原后获得四甲基乙烯。对于R = iPr，形成iPr2C = CiPr2作为唯一的偶联产物，该烯烃不通过还原松果磺酸铀[U] -OCR2CR2O来生产-[U]（R = iPr）在20摄氏度时，相应的松果酸钛对松碳CC键断裂的不稳定性表明，iPr2CO的还原偶联并未通过酮基的二聚作用进行。2的形成 4-二甲基-2-戊烯有利于酮基的脱氧还原而产生的类胡萝卜素中间体。这些结果表明，对于位阻酮，McMurry反应可以看作是类似Wittig的烯化反应。对于R ＝ tBu，没有获得偶联产物，并且烷烃tBu2CH2是主要产物。类胡萝卜素物质[M]
• Synthese de cetones aliphatiques encombrees
  作者：C. Lion、J.E. Dubois

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93497-0

  日期：1973.1

  4-dimethyl-2-oxazolines, 4, after hydrolysis of the intermediate enamine. Alkylation of the latter also permits the synthesis of α,α,α-trisubstituted ketones. α,α-Disubstituted ketones have been prepared by addition of organometallic reagents to 4,4-dimethyl-2-oxazolinium salts, 6. The efficiency of this method has been compared to that of other currently used methods.

  α，α-二取代的酮由中间体烯胺水解后有机锂化合物与取代的4,4-二甲基-2-恶唑啉4反应生成。后者的烷基化还允许合成α，α，α-三取代的酮。通过将有机金属试剂添加到4,4-二甲基-2-恶唑啉鎓盐6中，可以制备出α，α-二取代的酮。已将该方法的效率与其他当前使用的方法进行了比较。
• Synthese en serie encombree. preparation de l'acide ditertiobutyl-methylacetique-tBu2 MeCCOOH et de quelques composes cetoniques derives de cette structure
  作者：Jacques-Emile Dubois、Ben Li Zhang、Claude Lion

  DOI：10.1016/0040-4020(81)85010-7

  日期：1981.1

  Only Newman's sequence via tBU2CO, tBu2MeCOH, tBu2CCH2, tBu2CHCH2OH, tBu2CHCOOH, tBU2CHCOCI and tBu2CCO, which has been optimized in this work by a direct access to tBu2CHCOOH, permits the preparation of tBu2MeCCOOH. The condensation of the corresponding chloride with a Grignard reagent yields new highly-hindered ketones tBu2MeCCOR which by alkylation give more substituted structures. The limitations

  描述了t BU 2 MeCCOOH的合成，这是空间位阻最大的已知方法之一。仅纽曼的序列经由吨BU 2 CO，吨卜2 MeCOH，吨卜2 CCH 2，吨卜2 CHCH 2 OH，吨卜2 CHCOOH，吨BU 2 CHCOCI和吨卜2 CCO，通过直接接触t Bu 2 CHCOOH在此工作中进行了优化，从而可以制备tBu 2 MeCCOOH。相应的氯化物与格氏试剂的缩合产生新的高度受阻的酮t Bu 2 MeCCOR，其通过烷基化得到更多的取代结构。在这项工作中已经研究了每种方法的局限性。