2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide | 5324-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide
• 英文别名: Bis(2,4,6-trimethylphenyl)sulfid；2,4,6-trimethylphenyl sulfide；dimesityl sulfide；dimesitylsulfane；Dimesityl-sulfid；bis(2,4,6-trimethylphenyl)sulfide；1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)sulfanylbenzene
• CAS: 5324-71-0
• 化学式: C₁₈H₂₂S
• 分子量: 270.439
• InChiKey: YGBOWMSNMMPEHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯硫醚 、 2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide 在 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以63%的产率得到2,4,6-三甲基二苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  原位形成的 Pd 纳米簇催化剂实现直接硫醚复分解

  摘要：

  硫醚复分解被认为是一种具有交叉偶联反应的补充硫醚合成方法，可应用于后期多样化。然而，尽管它具有实用性，但硫醚的多功能直接 C-S/C-S 交叉复分解尚未见报道。在此，通过乙酸钯和三环己基膦前体在不添加任何添加剂的情况下直接催化复分解各种硫醚，得到不对称硫醚。详细的表征和控制实验证实，原位形成的 Pd(0) 纳米团簇均相催化剂是实现这种多功能直接转化的实际活性物质。这项工作将为金属纳米簇催化剂驱动的新型有机分子转化铺平道路。

  DOI：

  10.1039/d3cy01563g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 四(三苯基膦)钯 双(三丁基锡)硫醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以3%的产率得到2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  钯催化硫化锡与芳基溴的反应。芳基硫化物的制备

  摘要：

  发现三丁基甲锡烷基或芳基硫化物和双(三丁基甲锡烷基)硫化物可用于在钯催化与芳基溴化物反应的通常条件下以良好的产率制备芳基硫化物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.3657
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯丁酸乙酯 、 邻甲酚 在 iron(III) oxide 、 2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide 、 氯 、 sodium carbonate 作用下， 反应 5.5h， 生成 2甲4氯丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种苯氧羧酸类除草剂的制备方法，包括：S1、将无水酚、碱性物质与氯代羧酸酯混合，在无水体系中一锅法缩合反应，得到苯氧羧酸酯；所述氯代羧酸酯的通式为ClR1COOR，R1为C1～3的亚烷基或次烷基，R为C1～10的烷基或C3～10的环烷基；S2、将所述苯氧羧酸酯在第一催化剂和第二催化剂作用下，与氯化剂进行选择性氯化，得到氯代苯氧羧酸酯；所述第一催化剂选自路易斯酸，第二催化剂为C5～22的硫醚类化合物、噻唑类化合物、异噻唑类化合物或噻吩类化合物；S3、将所述氯代苯氧羧酸酯进行酸解反应，得到式I所示苯氧羧酸类除草剂，R3为H、Cl或CH3。本发明能改善产品品质和生产操作环境，三废低。

  公开号：

  CN108947794A

文献信息

• Use of Base Control To Provide High Selectivity between Diaryl Thioether and Diaryl Disulfide for C–S Coupling Reactions of Aryl Halides and Sulfur and a Mechanistic Study
  作者：Hsing-Ying Chen、Wei-Te Peng、Ying-Hsien Lee、Yu-Lun Chang、Yen-Jen Chen、Yi-Chun Lai、Nai-Yuan Jheng、Hsuan-Ying Chen

  DOI：10.1021/om400784w

  日期：2013.10.14

  Previous studies have reported that S-arylation produces diaryl disulfide when the precursors include sulfur powder and aryl halide using CuI as the catalyst. However, our research has revealed that the use of different bases in the above S-arylation process results in the coproduction of diarylsulfane and diaryldisulfane. In addition, we have demonstrated that the ratio of the two products can be

  先前的研究报道，当前体包括硫粉和使用CuI作为催化剂的芳基卤化物时，S-芳基化反应将生成二芳基二硫化物。但是，我们的研究表明，在上述S-芳基化过程中使用不同的碱会导致联产二芳基硫烷和二芳基二硫烷。另外，我们证明了可以通过选择碱的碱度来控制两种产物的比例。1个1 H NMR谱表明，二芳基二硫醚是第一产物，通过CuI催化与芳基卤化物反应生成二芳基硫烷成为试剂。使用各种不同的碱，对各种芳基卤化物进行了测试，以提高二芳基硫烷和二芳基二硫烷之间的选择性，从而得出以下原理。弱碱，例如金属碳酸盐或乙酸盐，只会产生二芳基二硫醚；强碱（例如金属氢氧化物）会同时生成二芳基二硫烷和二芳基硫烷。根据DFT计算，氢氧根离子被碘离子交换并与铜键合，从而更强烈地影响铜电子以还原二芳基二硫化物。
• Mild synthesis of triarylsulfonium salts with arynes
  作者：Lei Zhang、Xiaojin Li、Yan Sun、Weizhao Zhao、Fan Luo、Xin Huang、Lihui Lin、Ying Yang、Bo Peng

  DOI：10.1039/c7ob01596h

  日期：——

  Reactions between arynes and alkyl sulfides have been extensively studied over the past few decades. These reactions commonly end with a dealkylation process and thus deliver thioethers as final products. In contrast, the transformation described furnishes valuable triarylsulfonium salts, in lieu of thioethers, from arynes and diarylsulfides. The reaction features mild conditions and a broad substrate

  在过去的几十年中，对芳烃和烷基硫化物之间的反应进行了广泛的研究。这些反应通常以脱烷基过程结束，因此递送硫醚作为最终产物。相反，所描述的转化从芳烃和二芳基硫化物提供有价值的三芳基s盐代替硫醚。该反应具有温和的条件和广泛的底物范围。容许一系列官能团，例如酮，酯，腈，芳基醚和芳基卤化物，这是传统合成方法可能面临的问题。本文还展示了该反应的实用性及其对三苯基硒鎓盐合成的扩展。
• Cu-Catalyzed Synthesis of Diaryl Thioethers and <i>S</i>-Cycles by Reaction of Aryl Iodides with Carbon Disulfide in the Presence of DBU
  作者：Peng Zhao、Hang Yin、Hongxin Gao、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/jo400709s

  日期：2013.5.17

  Diaryl thioethers and S-cycles were obtained on the basis of the copper-catalyzed reaction of carbon disulfide and aryl iodides in the presence of DBU. This reaction enables the one-pot synthesis of diaryl thioethers by employing cheap, available, and easy-to-handle carbon disulfide with aryl iodides. The reaction was successfully employed in the construction of sulfur-containing cyclic molecules.

  在DBU存在下，基于二硫化碳和芳基碘化物的铜催化反应，获得了二芳基硫醚和S-环。通过使用廉价，易得且易于处理的二硫化碳与芳基碘化物，该反应能够一锅合成二芳基硫醚。该反应成功地用于构建含硫的环状分子。
• Methods for Preparing Diaryl Disulfides
  申请人：Umemoto Teruo

  公开号：US20120157716A1

  公开（公告）日：2012-06-21

  New and useful methods for preparing bulky diaryl disulfides from a benzene derivative and sulfur halide are disclosed.

  从苯衍生物和硫卤化物制备庞大的二芳基二硫化物的新的有效方法被揭示。
• Conformations of Bridged Diphenyls. V. A Nuclear Magnetic Resonance Comparative Study of the Conformations of Identically Substituted Diphenyl Ethers, Sulfides, Methanes, Ketones, Sulfoxides, and Sulfones
  作者：Harm Benjamins、W. David Chandler

  DOI：10.1139/v74-093

  日期：1974.2.15

  Using n.m.r. methods developed in earlier papers, the conformations of two series, one doubly ortho-substituted and one triply ortho-substituted, of six identically substituted bridged diphenyls were compared. The ethers, sulfides, and methanes have been shown to adopt the same conformation in which the di-ortho-substituted ring is perpendicular to the central bridge plane while the other ring lies in that plane and an ortho hydrogen takes up the "inside" or "proximal" position. The benzophenones and sulfoxides prefer a conformation in which the dihedral angle between each ring and the central plane is about 40–50° and an ortho hydrogen adopts the "outside" or "distal" position. The sulfones adopt a conformation in which the two rings are more nearly perpendicular to the central plane.

  使用在之前的论文中发展的核磁共振方法，比较了两个系列的构象，一个是双邻位取代的，另一个是三邻位取代的，这两个系列都是六个相同取代的桥联二苯基化合物。已经证明醚类化合物、硫醚和甲烷在构象上是相同的，其中二邻位取代的环垂直于中央桥平面，而另一个环位于该平面上，一个邻位氢原子占据“内部”或“近端”位置。苯甲酮和亚砜更倾向于采取一个构象，其中每个环与中央平面之间的二面角约为40-50°，一个邻位氢原子占据“外部”或“远端”位置。砜类化合物采取了两个环更接近垂直于中央平面的构象。