2,2'-sulfinylbis(1,3,5-trimethylbenzene) | 3972-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-sulfinylbis(1,3,5-trimethylbenzene)
• 英文别名: 1,3,5-Trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)sulfinylbenzene
• CAS: 3972-22-3
• 化学式: C₁₈H₂₂OS
• 分子量: 286.438
• InChiKey: VIDWNQCJTYKBSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-sulfinylbis(1,3,5-trimethylbenzene) 在 四羟基二硼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到2,2',4,4',6,6'-hexamethyldiphenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  使用 B2(OH)4 作为脱氧剂，在无催化剂和添加剂的情况下将亚砜化学选择性还原为硫化物

  摘要：

  描述了一种在没有催化剂和添加剂的情况下使用四羟基二硼 [B 2 (OH) 4 ] 作为脱氧剂将亚砜还原为硫化物的操作简单实用的方法。多种二芳基亚砜、二烷基亚砜和芳基/烷基亚砜成功转化为相应的硫化物，收率为 92-99%。通过36个实例和克级合成证明了其适用性和实用性。该工作拓展了B 2 (OH) 4从芳环、羰基、烯烃、炔烃、亚胺、硝基化合物、卤化物到亚砜的还原反应的应用领域。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133411
• 作为产物：
  描述：

  均三甲苯 在 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸 作用下， 反应 1.0h， 以46%的产率得到2,2'-sulfinylbis(1,3,5-trimethylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Synthesis of <i>o</i>-Aryloxy Triarylsulfonium Salts via Aryne Insertion into Diaryl Sulfoxides
  作者：Xiaojin Li、Yan Sun、Xin Huang、Lei Zhang、Lichun Kong、Bo Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03840

  日期：2017.2.17

  The aryne insertion into “S═O” bond has been validated recently. This technology is elusively applied to the synthesis of thioethers. In contrast to the reported cases, the reaction described furnished o-aryloxy triarylsulfonium salts, in lieu of thioethers, in good to excellent yields. The reaction is also featured by its exquisite regioselectivity, broad substrate scope, and mild conditions (25 °C)

  芳烃插入“S═O”键的过程最近得到验证。该技术难以用于合成硫醚。与报道的情况相反，所描述的反应提供了以邻苯二甲氧基三芳基ulf盐代替硫醚，具有良好至优异的收率。该反应还具有出色的区域选择性，广泛的底物范围和温和的条件（25°C）。初步的机理研究表明，该反应可能以连续的[2 + 2]环加成/ O-芳基化/质子化途径进行。
• Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701603

  日期：2018.6.7

  Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。
• Mild synthesis of triarylsulfonium salts with arynes
  作者：Lei Zhang、Xiaojin Li、Yan Sun、Weizhao Zhao、Fan Luo、Xin Huang、Lihui Lin、Ying Yang、Bo Peng

  DOI：10.1039/c7ob01596h

  日期：——

  Reactions between arynes and alkyl sulfides have been extensively studied over the past few decades. These reactions commonly end with a dealkylation process and thus deliver thioethers as final products. In contrast, the transformation described furnishes valuable triarylsulfonium salts, in lieu of thioethers, from arynes and diarylsulfides. The reaction features mild conditions and a broad substrate

  在过去的几十年中，对芳烃和烷基硫化物之间的反应进行了广泛的研究。这些反应通常以脱烷基过程结束，因此递送硫醚作为最终产物。相反，所描述的转化从芳烃和二芳基硫化物提供有价值的三芳基s盐代替硫醚。该反应具有温和的条件和广泛的底物范围。容许一系列官能团，例如酮，酯，腈，芳基醚和芳基卤化物，这是传统合成方法可能面临的问题。本文还展示了该反应的实用性及其对三苯基硒鎓盐合成的扩展。
• Desymmetrization of Prochiral Diaryl Sulfoxides by an Asymmetric Sulfoxide-Magnesium Exchange
  作者：Thomas Hampel、Simon Ruppenthal、Daniel Sälinger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.201103928

  日期：2012.3.12

  The first desymmetrizations of prochiral diaryl sulfoxides 1 by an asymmetric sulfoxide–magnesium exchange reaction are reported. The respective substrate (1), iPr2Mg, and the dilithium salt of (S)‐BINOL (which was prepared in situ) provided (S)‐configured aryl isopropyl sulfoxides 2 in up to 91 % yield and with up to 91 % ee. (S)‐BINOL was re‐isolable in 98 % yield.

  据报道，前者通过不对称亚砜-镁交换反应使前手性二芳基亚砜1脱对称。相应的底物（1），i Pr 2 Mg和（S）-BINOL的二锂盐（原位制备）提供了（S）-配置的芳基异丙基亚砜2，产率高达91％，产率高达91 ％ee。（S）‐BINOL可重新分离，收率为98％。
• Symmetric Diarylsulfoxides as Asymmetric Sulfinylating Reagents for Dialkylmagnesium Compounds
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/jo502417j

  日期：2015.1.16

  dilithium salt of (S)-BINOL was added as a promotor. Alkyl aryl sulfoxides resulted in up to quantitative yield and with up to 97% ee. This demonstrates the feasibility of asymmetric sulfinylations by achiral sulfinylating agents (from the perspective of Alkyl2Mg) as well as the feasibility of asymmetric sulfoxide–magnesium exchanges (from the perspective of Ar2SO).

  在-78°C下，当添加1.5当量的（S）-BINOL二锂盐作为促进剂时，伯二烷基镁化合物与二芳基亚砜反应。烷基芳基亚砜导致定量产率最高，ee高达97％。这证明了通过非手性亚磺化剂进行不对称亚磺酰基化的可行性（从烷基2 Mg的角度来看），以及不对称亚砜与镁交换的可行性（从Ar 2 SO角度来看）。