3-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-propen-1-one | 6332-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 3-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-propen-1-one
• 英文别名: benzylidene-2,4,6-trimethylacetophenone；1-mesityl-3-phenylprop-2-en-1-one；benzalacetomesitylene；mesityl styryl ketone；2',4',6'-trimethyl-chalcone；1-Phenyl-3-(2.4.6-trimethyl-phenyl)-propen-(1)-on-(3)；3-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 6332-04-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: FLJAEHNSTVEODG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-propen-1-one 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.75h， 生成 (6R,12R)-4,10-diphenyl-2,8-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-5,6,11,12-tetrahydro-6,12-methanocycloocta[1,2-b:5,6-b']dipyridine 1,7-dioxide
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.1]壬烷骨架稠合的吡啶N-氧化物催化四氯化硅对内环氧化物的对映选择性开环

  摘要：

  报道了新的手性路易斯碱性有机催化剂的合成，该催化剂含有与双环 [3.3.1] 壬烷骨架稠合的吡啶 N-氧化物部分。所得吡啶N-氧化物用作中间环氧化物与四氯化硅对映选择性开环的催化剂。具有两个 2,4-二芳基取代的吡啶 N-氧化物部分的衍生物 1b 被证明是一种特别有效的催化剂，可用于降冰片烯氧化物 16i 的去对称化，以提供前所未有的 96% ee 的 Wagner-Meerwein 重排产物 20i。双功能同源物 3 带有 4-芳基取代基，与脂环族环氧化物底物表现出中等至高水平的不对称诱导（47-88% ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500762
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酰氯 、 均三甲苯 在 zinc(II) oxide 作用下， 反应 0.12h， 以96%的产率得到3-phenyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Zinc oxide as a regioselective and heterogeneous catalyst for the synthesis of chalcones at room temperature

  摘要：

  Zinc oxide catalyzed synthesis of chalcones has been carried out under solvent-free conditions at room temperature. Activated as well as unactivated aromatics smoothly underwent Friedel-Crafts acylation with alpha,beta-unsaturated acid chlorides furnishing excellent yields of the corresponding chalcones. The zinc oxide can be recovered and reused at least three times without any appreciable loss in activity. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2012.06.012

文献信息

• Reaction condition controlled nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed C–C cross-coupling of alcohols
  作者：Meng-Juan Zhang、Hong-Xi Li、David J. Young、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1039/c9ob00418a

  日期：——

  methodology employing a Ni(II) 4,6-dimethylpyrimidine-2-thiolate cluster catalyst under different reaction conditions. This catalyst could tolerate a wide range of substrates and exhibited a high activity for the annulation reaction of secondary alcohols with 2-aminobenzyl alcohols to yield quinolines. This work is an example of precise chemoselectivity control by careful choice of reaction conditions.

  使用无受体脱氢偶联（ADC）在仲醇和伯醇的C–C交叉偶联中面临的挑战是难以准确控制产品的选择性。本文中，我们报告了使用Ni（II）4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇盐簇催化剂的ADC方法对多种β-烷基化仲醇，α-烷基化酮和α，β-不饱和酮的控制方法在不同的反应条件下。该催化剂可耐受多种底物，并且对仲醇与2-氨基苄醇的环化反应表现出很高的活性，从而产生喹啉。这项工作是通过仔细选择反应条件来精确控制化学选择性的一个例子。
• Ketyl Radicals Formed in Grignard Reaction. IV. Sterically Hindered Ketyl Radicals in Nuclear Replacement and Conjugate Addition
  作者：Masao Okubo

  DOI：10.1246/bcsj.50.2379

  日期：1977.9

  chloride was examined by means of ESR measurements. Both the original and the “replaced” ketyl radicals were identified, and an electron-transfer mechanism similar to that of SRN−-type reactions was proposed. Some sterically hindered αβ-enones were also found to form detectable amounts of ketyl radicals. The factors governing the production ratio of the normal and the conjugate adduct were discussed

  2,3,5,6-四甲基二苯甲酮上的 4'-甲氧基和 4'-氰基取代基被苄基-和叔-丁基氯化镁有效取代的反应通过 ESR 测量进行了检查。原始和“替代”的羰基自由基都被识别出来，并提出了一种类似于 SRN-型反应的电子转移机制。还发现一些空间位阻αβ-烯酮形成可检测量的酮基自由基。讨论了控制正态加合物和共轭加合物生成比的因素。
• A Novel Formation of Phenyl-Substituted Pyridines by the Reaction of<i>N</i>-(Diphenylphosphinyl)-1-azaallyl Anions with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds. A New Synthetic Equivalent of Primary Vinylamines
  作者：Tomoshige Kobayashi、Hiroshi Kawate、Hidetaka Kakiuchi、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.63.1937

  日期：1990.7

  1-propanone and 1,5-pentanedione derivatives. A plausible mechanism involving a sequence of Michael addition and intramolecular aza-Horner-Wittig reaction is described, and the 1-azaallyl anions were found to behave as a synthetic equivalent of primary vinylamines.

  N-膦酰基-1-氮杂烯丙基阴离子衍生自相应的亚胺或烯胺，与α,β-不饱和羰基化合物反应生成苯基取代的吡啶以及1-丙酮和1,5-戊二酮衍生物。描述了涉及一系列迈克尔加成和分子内氮杂-霍纳-维蒂希反应的合理机制，并且发现 1-氮杂烯丙基阴离子的行为与伯乙烯胺的合成等效物相同。
• Conjugate addition of grignard reagents to unsaturated ketones: gc/ms- hplc study. Isolation and oxidation of e and z enols of a ketone
  作者：A.G. Pinkus、S. Logaraj

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86206-2

  日期：1988.1

  conditions. The E enol was prepared by the enolization reaction of Kohler's ketone (4) with methylmagnesium iodide followed by hydrolysis. The E enol appeared at a retention time of 3.6 compared with that of the Z enol at 4.1 on the HPLC chromatograms. The relative rates of oxidation of the enols as determined by following the disappearance the respective HPLC peaks were approximately 7:1 for Z:E respectively

  研究了苯甲基溴化镁在苯并乙酰亚磺酸亚乙酯（1）中的共轭加成。通过分离和分析，基于（1），由1，4-阿迪亚翁产生的唯一产物是科勒酮（4），产率为84±1％。4的副产物主要是通过在水解和后处理过程中将4的Z烯醇氧化为α-酮氢过氧化物（6）形成的，随后将6分解为二苯乙醛和痕量的2,4,6-三甲基苯酚。在制备苯基溴化镁的过程中形成的其他副产物是联苯，以及痕量的苯酚和1-苯基-1-乙醇。先前报道的无痕3 α溴代酮（5）是在这些条件下找到的。通过科勒酮（4）与甲基碘化镁的烯化反应，然后水解，来制备烯醇。HPLC色谱图中，E烯醇的保留时间为3.6，而Z烯醇的保留时间为4.1。通过消失之后测定的烯醇的相对氧化速率，对于Z∶E，各自的HPLC峰分别为约7∶1。给出了Z烯醇更快氧化的解释。
• Stereoselective synthesis of enones from the reaction of aldehydes with sterically hindered dimethylaluminum enolates
  作者：Zachary S. Sales、Roger Nassar、J. Jacob Morris、Kenneth W. Henderson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.04.040

  日期：2005.7

  to reflux for several hours gave enone products in generally high conversions. The presumed aluminum aldolate intermediates were not detected by in situ monitoring studies and are presumably short-lived under the reaction conditions. The enone products from the addition reactions were formed predominantly as the E-isomers with good to excellent stereoselectivities.

  Me 3 Al与甲基酮（2,4,6-R 3 -C 6 H 2）C（O）CH 3之间的等摩尔反应，其中R = Me或i Pr，导致烯醇化产物的排他性形成[ Me 2 AlOC（2,4,6-R 3 –C 6 H 2）CH 2 } 2 ]，1和2，在甲苯溶液中加热至回流温度后。在这些反应中，Me 3 Al充当碱而不是亲核试剂的特性是由于酮的位阻特性。2的晶体学分析揭示了一种二聚体复合物，其中金属中心被烯醇化物阴离子桥接，与先前的研究1一致。向1和2的己烷溶液中添加一系列醛，然后加热回流数小时，得到的烯酮产物通常具有很高的转化率。推定铝醛酸酯中间体未通过原位监测研究检测到，并且在反应条件下可能是短命的。来自加成反应的烯酮产物主要形成为具有良好至优异的立体选择性的E-异构体。