(Z)-ethyl 2-benzylidene-3-hydroxy-4,4-dimethylpentanoate | 1337556-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-benzylidene-3-hydroxy-4,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: ethyl (2Z)-2-benzylidene-3-hydroxy-4,4-dimethylpentanoate
• CAS: 1337556-08-7
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: WFBKWKWKVGFWIN-QBFSEMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-benzylidene-3-hydroxy-4,4-dimethylpentanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hexamethyldisilazane 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.33h， 生成 rac-(2S,3R,Z)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-4-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-6,6-dimethyl-3-phenylhept-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 magnesium iodide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (Z)-ethyl 2-benzylidene-3-hydroxy-4,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g

文献信息

• A Single-Flask Synthesis of Morita–Baylis–Hillman Adducts from Ethoxyacetylene and Carbonyl Compounds: Synthesis of Subamolides D and E
  作者：Kevin Ng、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01772

  日期：2016.8.19

  keto/aldehyde acetals (X = OMe) followed by the addition of a Lewis acid leads to five-, six-, and seven-membered hydroxycycloalkene carboxyates. The utility of this method is demonstrated in the synthesis of the α-alkylidene lactone natural products subamolide D and E.

  用醛和/或酮（2和4）和BF 3 ·OEt 2顺序处理（乙氧基乙炔基）锂可产生β-羟基烯酸酯5，总收率良好。类似地，1（M = Li）和二羰基化合物6（X = O）或酮/醛缩醛（X = OMe）的组合，然后添加路易斯酸，会生成五元，六元和七元羟基环烯羧酸盐。该方法的实用性在合成α-亚烷基内酯天然产物亚磺酰胺D和E中得到了证明。