3,3,8-trimethyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one | 177539-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,8-trimethyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one
• 英文别名: 3,3,10-Trimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one
• CAS: 177539-57-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: JPCODCSOXHBDSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,8-trimethyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one 在 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (±)- 和 (−)-Daphnillonin B 的全合成

  摘要：

  (±)- 和 (−)-daphnillonin B 的首次全合成，一种具有新 [7-6-5-7-5-5] A/B/C/D/E/F 六环的 daphnicyclidin 型生物碱核心，已经实现。[6-5-7] B/C/D 环系统是通过温和的 I 型分子内 [5+2] 环加成，然后是 Grubbs II 催化剂催化的自由基环化，高效且非对映选择性地构建的。[5-5] 稠合 E/F 环系统是通过非对映选择性分子内 Pauson-Khand 反应合成的。值得注意的是，具有综合挑战性的 [7-6-5-7-5-5] 六环核心通过独特的 Wagner–Meerwein 型重排从 [6-6-5-7-5-5] 六环框架中发现重新组装calyciphylline A 型Daphniphyllum生物碱。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03755
• 作为产物：
  描述：

  邻甲酚 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到3,3,8-trimethyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-醌单缩酮的催化对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。

  DOI：

  10.1021/ol015852y

文献信息

• Photochemical rearrangements of quinone monoketals
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00207-4

  日期：1996.4

  provides, after hydrolysis, β-carboxy-substituted cyclopentenones. With a substituent at the β-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is modestly in favor of the more substituted alkene product. With a substituent at the α-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is strongly in favor of the less substituted alkene product. Possible mechanistic reasoning to explain

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。
• Synthesis of quinone monoketals by diol exchange
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60993-0

  日期：1992.10

  A new procedure for the synthesis of quinone monoketals derived from a variety of diols has been developed involving treatment of the readily available dimethyl ketals with diols and BF3.etherate in DME.
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reactions of 1,4-Quinone Monoketals
  作者：Matthias Breuning、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol015852y

  日期：2001.5.1

  Achiral 1,4-quinone monoketals function well as dienophiles in enantioselective Diels−Alder reactions catalyzed by a chiral Ti(IV) Lewis acid.

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。
• Total Synthesis of (±)- and (−)-Daphnillonin B
  作者：Yun-Peng Zou、Zheng-Lin Lai、Meng-Wei Zhang、Jianzhao Peng、Shuai Ning、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.3c03755

  日期：2023.5.24

  The first total synthesis of (±)- and (−)-daphnillonin B, a daphnicyclidin-type alkaloid with a new [7-6-5-7-5-5] A/B/C/D/E/F hexacyclic core, has been achieved. The [6-5-7] B/C/D ring system was efficiently and diastereoselectively constructed via a mild type I intramolecular [5+2] cycloaddition, followed by a Grubbs II catalyst-catalyzed radical cyclization. The [5-5] fused E/F ring system was synthesized

  (±)- 和 (−)-daphnillonin B 的首次全合成，一种具有新 [7-6-5-7-5-5] A/B/C/D/E/F 六环的 daphnicyclidin 型生物碱核心，已经实现。[6-5-7] B/C/D 环系统是通过温和的 I 型分子内 [5+2] 环加成，然后是 Grubbs II 催化剂催化的自由基环化，高效且非对映选择性地构建的。[5-5] 稠合 E/F 环系统是通过非对映选择性分子内 Pauson-Khand 反应合成的。值得注意的是，具有综合挑战性的 [7-6-5-7-5-5] 六环核心通过独特的 Wagner–Meerwein 型重排从 [6-6-5-7-5-5] 六环框架中发现重新组装calyciphylline A 型Daphniphyllum生物碱。