cis-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (4S,5S)-4-methyl-5-pentyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: LOQFOBUZYRBURV-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-辛烯-3-醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 chromium(II) acetate 、 Jones-reagent 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 cis-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  用活化的乙酸铬（II）将α-溴缩醛还原为2-烷氧基四氢呋喃的自由基自由基化的新方法

  摘要：

  描述了一种合成γ-丁内酯6的方法，其中关键步骤是将α-溴缩醛4自由基环化为2-烷氧基四氢呋喃5，这是由乙酸铬（II）活化引发的，产率为54-93％。为了激活过渡金属，已经开发了四种新方法。其中两个仅需要催化量的乙酸铬（II），因为它可以化学或电化学方式原位再生。环化的非对映选择性取决于4的取代模式，范围在30.4：1和1：54.8之间。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81285-0

文献信息

• (HMe2SiCH2)2: A Useful Reagent for B(C6F5)3-Catalyzed Reduction–Lactonization of Keto Acids: Concise Syntheses of (–)-cis-Whisky and (–)-cis-Cognac Lactones
  作者：Zhenlei Song、Hengmu Xie、Ji Lu、Yingying Gui、Lu Gao

  DOI：10.1055/s-0036-1588488

  日期：2017.11

  (HMe2SiCH2)2 has been utilized as a useful reagent for B(C6F5)3-catalyzed reduction–lactonization of keto acids to synthesize γ- and δ-lactones. The process led concisely to (–)-cis-whisky and (–)-cis-cognac lactones in respective overall yields of 32% and 36%.

  (HMe2SiCH2)2 已被用作 B(C6F5)3 催化的酮酸还原-内酯化合成γ-和δ-内酯的有用试剂。该过程简明地导致 (-)-cis-whisky 和 ​​(-)-cis-cognac 内酯的总产率分别为 32% 和 36%。
• Oxidative rearrangement of 2-alkoxy-3,4-dihydro-2H-pyrans: stereocontrolled synthesis of 4,5-cis-disubstituted tetrahydrofuranones including whisky and cognac lactones and crobarbatic acid
  作者：Alan Armstrong、Cassim Ashraff、Hunsuk Chung、Lorraine Murtagh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.013

  日期：2009.6

  Oxidation of 2-alkoxy-3,4-dihydro-2H-pyrans 3 with dimethyldioxirane or MTO/urea–H2O2 followed by Jones oxidation leads to rearrangement and stereocontrolled formation of 4,5-cis-disubstituted tetrahydrofuranones. The method is applied to the synthesis of the whisky lactone 9, cognac lactone 10 and crobarbatic acid 17.

  用二甲基二环氧乙烷或MTO /脲-H 2 O 2氧化2-烷氧基-3,4-二氢-2 H-吡喃3，然后进行琼斯氧化，导致4,5-顺式-二取代的四氢呋喃酮的重排和立体形成。该方法适用于威士忌内酯9，白兰地内酯10和巴巴果酸17的合成。
• Calcium(II)- and Triflimide-Catalyzed Intramolecular Hydroacyloxylation of Unactivated Alkenes in Hexafluoroisopropanol
  作者：Chenxiao Qi、Shengwen Yang、Vincent Gandon、David Lebœuf

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02705

  日期：2019.9.20

  hydroacyloxylation of unactivated alkenes, offering a streamlined access to relevant γ-lactones, which features the utilization of either a calcium(II) salt or triflimide as a catalyst in hexafluoroisopropanol. This method could be applied to the synthesis of natural products and the late-stage functionalization of natural and bioactive molecules. Additionally, DFT computations were used to elucidate the twist

  我们报告了未活化烯烃的有效分子内氢酰氧基化作用，提供了对相关γ-内酯的流线型通道，其特征在于利用了钙盐（II）或三氟甲酰亚胺作为六氟异丙醇中的催化剂。该方法可用于天然产物的合成以及天然和生物活性分子的后期功能化。此外，DFT计算用于阐明在未活化烯烃的加氢酰胺化和加氢酰氧基化之间有关5和6元环形成的反应性扭曲。
• An Expedient Synthesis of Olfactory Lactones by Intramolecular Hydroacylalkoxylation Reactions
  作者：Luis A. Adrio、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/ejoc.201001556

  日期：2011.4

  available chiral precursor. By using an intramolecular hydroacylalkoxylation reaction in the final step, a correlation between the (E)/(Z) configuration of the precursor and the product distribution has been established, for the first time, in this type of cyclisation reactions.

  一系列 4,5-二取代 γ-内酯，包括威士忌和干邑白兰地内酯，是从容易获得的手性前体分四步合成的。通过在最后一步中使用分子内加氢酰烷氧基化反应，在此类环化反应中首次建立了前体的 (E)/(Z) 构型与产物分布之间的相关性。
• Diastereoselective synthesis of trans-3,5-disubstituted dihydrofuran-2(3H)-ones via SmI2-mediated reductive coupling of 2-alkylacrylates of N,N-diisopropyl-2-hydroxybenzamide with aldehydes
  作者：Yecai Lai、Lijie Sun、Man Ki Sit、Yan Wang、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.009

  日期：2016.2

  acrylates, in both achiral and chiral forms, for accessing substituted dihydrofuran-2(3H)-ones (γ-butyrolactones). Two major issues, concerning with self-dimerization of α-non-branched aliphatic aldehydes and low diastereoselectivity of the products, render limited application of the reductive coupling protocol in total synthesis of natural products. We report here on a novel type of substituted acrylates derived

  io（II）碘化物已被用于介导醛与各种非手性和手性形式的取代丙烯酸酯的还原偶联反应，以获取取代的二氢呋喃2（3 H）-一（γ-丁内酯）。与α-非支链脂族醛的自二聚和产物的低非对映选择性有关的两个主要问题使得还原偶联方案在天然产物的全合成中的应用受到限制。我们在这里报告了一种新型的衍生自2-氨基芳烃（HO-Ar am）的取代丙烯酸酯，例如N，N-二异丙基-2-羟基苯甲酰胺。HO-Ar am的丙烯酸酯使：（a）丙烯酸酯的优先共轭还原比脂族醛的羰基还原优先，从而导致醛的自二聚化减少；（b）在酰胺羰基氧原子和sa（III）之间形成八元环以形成7 / 8-双环过渡态，从而导致the（III）烯醇化物中间体的高度非对映选择性质子化。提供了由HO-Ar am的2-烷基丙烯酸酯和脂族醛合成反式-3,5-二取代的二氢呋喃-2（3 H）-one的实例。