(E)-2-methyl-4-phenyl-1,3-butadiene | 68036-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-phenyl-1,3-butadiene
• 英文别名: (E)-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene；(E)-3-methyl-1-phenyl-1,3-butadiene；2-methyl-4-phenyl-1,3-butadiene；(E)-(3-methylbuta-1,3-dienyl)benzene；[(1E)-3-methyl-1,3-butadienyl]benzene；[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]benzene
• CAS: 68036-69-1
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: ACRSJMISSHCALU-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-4-phenyl-1,3-butadiene 在 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 504.0h， 生成 5-Methyl-3-phenyl-2H-thiopyran-2-thion
  参考文献：
  名称：

  2H-thiopyran-2-ylidene-thioketones的独立合成

  摘要：

  1-苯基-异戊二烯 (3) 与硫光气 (4) 或氰基二硫代甲酸甲酯 (7) 的 Diels-Alder 反应不会产生 4,6- 而是 3,5- 二取代的噻喃 5 和 8。 α-吡喃酮 9 可以是用劳森试剂硫化得到吡喃 2-硫酮 10，用 NaSH 重排得到噻喃 2-硫酮 11，再用劳森试剂硫化得到噻喃 2-硫酮 12。12 与苯甲酰溴烷基化产生溴化溴化物 13，它通过在吡啶中加热消除硫，并可以用劳森试剂转化为 2H-噻喃-2-亚基硫酮 2。图2a与根据参考文献3-甲基-5-苯基-1,2-二硫鎓-高氯酸盐(1)在吡啶/冰醋酸中转化的主要异构体相同。

  DOI：

  10.1002/ardp.19843171108
• 作为产物：
  描述：

  2-benzylthiobenzothiazole 在 ammonium molybdate tetrahydrate 、 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E)-2-methyl-4-phenyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Baudin, J. B.; Hareau, G.; Julia, S. A., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1993, vol. 130, p. 856 - 878

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Conversion of 2-alkenylcyclopropylcarbene-chromium complexes to 5-alkenyl-2-cyclopentenones: A stereospecific three- to five-carbon ring expansion reaction
  作者：James W. Herndon、David K. Hill、Leonard A. McMullen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01124-z

  日期：1995.8

  Upon thermolysis, 2-alkenylcyclopropylcarbene-chromium complexes are converted to 5-alkenyl-2-cyclopentenones. The reaction appears to proceed with retention of configuration in the absence of steric factors.

  经热分解，将2-烯基环丙基卡宾-铬络合物转化为5-烯基-2-环戊烯酮。在没有空间因素的情况下，反应似乎在保持构型的情况下进行。
• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• [8+2] Cycloaddition Reactions of 2H-Cyclohepta[b]furan-2-one with Acyclic 1,3-Dienes: A Facile Route to Novel Bicyclo [5.3.0] ring Systems
  作者：Vijay Nair、G Anilkumar、M.V Nandakumar、Bini Mathew、Nigam P Rath

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01472-x

  日期：1997.9

  Novel [8+2] cycloaddition reactions of 3-ethoxy carbonyl 2H-cyclohepta[b]furan-2-one with acyclic 1,3-dienes are described. The potential application of this process in the synthesis of modified colchicinoids incorporating bicyclo [5.3.0] ring systems has also been studied. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  描述了3-乙氧基羰基2H-环庚[b]呋喃-2-酮与无环1,3-二烯的新型[8 + 2]环加成反应。还研究了该方法在结合双环[5.3.0]环系统的修饰类秋水仙碱合成中的潜在应用。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Ene–Diene Transmissive Cycloaddition Reactions with Singlet Oxygen: The <i>Vinylogous Gem Effect</i> and Its Use for Polyoxyfunctionalization of Dienes
  作者：Angelika Eske、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka、Matthias Leven、Jörg-M. Neudörfl、Moritz Vollmer

  DOI：10.1021/jo5000434

  日期：2014.2.21

  trimethylated substrates 1k and 1l, respectively. The vinylogous gem effect favors the formation of 1,3-dienes from the substrates, and thus, secondary singlet oxygen addition was observed to give hydroperoxy-1,2-dioxenes 19 and 20 in an ene–diene transmissive cycloaddition sequence. These products were reduced to give alcohols (16, 17, and 18) or furans (24 and 25), respectively, or treated with titanium(IV) alkoxides

  将模型化合物1b – d的单重态氧反应性和区域选择性与双（选择性）钛酸乙酯（1a）的单线态氧反应性和区域选择性进行了比较。tiglate / angelate系统1a / 1a'的动力学顺式效应为k E / k Z = 5.2，而高宝石区域选择性没有变化。与乙烯基的进一步缀合使得能够进行模式选择过程，即，[4 + 2]环加成对烯反应。对于二烯1e – g，研究了甲基化对烯键反应的模式选择性和区域选择性的位点特异性影响。。分别对γ，δ-二甲基化和α，γ，δ-三甲基化的底物1h和1i观察到乙烯基类宝石效应。相应的苯基化底物1j - 1显示出相似的模式选择性，因为单甲基化1j仅表现出[4 + 2]反应性，而串联产物12和14分别从二甲基化和三甲基化底物1k和1l中分离出来。乙烯基类宝石效应有利于从底物形成1,3-二烯，因此，观察到二次单线态氧的添加产生了氢过氧-1,2-二氧六环19和20以烯-二
• Copper−Carbene Complexes as Catalysts in the Synthesis of Functionalized Styrenes and Aliphatic Alkenes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi、Silvia Díez-González、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/jo061781a

  日期：2007.1.1

  2-propanol. The copper catalysts are not only inexpensive compared to rhodium complexes, but they also exhibit better functional group compatibility with aromatic aldehydes and ketones. Indeed very high yields were obtained for the formation of styrenes containing nitro, trifluoromethyl, amino, and ester groups, as well as for pyridine-, pyrrole-, and indole-substituted alkenes.

  （NHC）-Cu（NHC = N-杂环卡宾）配合物在三甲基甲硅烷基重氮甲烷，三苯基膦和2-丙醇的存在下有效催化了各种脂肪族和芳香族醛和酮的甲基化反应。与铑配合物相比，铜催化剂不仅价格便宜，而且与芳族醛和酮的官能团相容性也更好。实际上，对于形成含有硝基，三氟甲基，氨基和酯基的苯乙烯，以及吡啶，吡咯和吲哚取代的烯烃，都获得了很高的产率。