(E)-(4R,5S)-4-Acetoxy-5-(methanesulfonyloxy)-2-hexenal | 142459-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-(4R,5S)-4-Acetoxy-5-(methanesulfonyloxy)-2-hexenal
• 英文别名: [(E,2S,3R)-2-methylsulfonyloxy-6-oxohex-4-en-3-yl] acetate
• CAS: 142459-13-0
• 化学式: C₉H₁₄O₆S
• 分子量: 250.273
• InChiKey: OIRMYISKXSRCQQ-HXOXMVQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4R,5S)-4-Acetoxy-5-(methanesulfonyloxy)-2-hexenal 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 116.99h， 生成 (Z)-3-[(1R,2R,3S)-2-((R)-Cyano-methyl-methyl)-3-methyl-cyclohexyl]-2-((2S,3S,6R)-6-{(E)-3-[(2S,5S)-5-((R)-1-methoxy-ethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-propenyl}-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of tetronomycin

  摘要：

  The first total synthesis of (+)-tetronomycin (1), a novel tetronic acid ionophore antibiotic, has been achieved through the synthesis and assemblage of the four cyclic segments 4, 5, 7, and 8. Construction of the C5-C-13 cyclohexyl portion 5 involves as the key step either a Beckmann fragmentation of the bicyclic ketone oxime 45 or an L-Selectride-mediated reductive annulation of the nona-2,7-dienoate 53. The C-14-C28 polyether fragment 6 was constructed by a BF3-catalyzed coupling reaction of the C-14-C22 allylsilane 7 and the C23-C28 tetrahydrofuran 8 which were derived, respectively, from L-ascorbic acid or (R)-3-hydroxyisobutyrate and L-rhamnal. The union of 5 and 6 by an aldol condensation, followed by photoisomerization of the derived diastereomeric alpha,beta-unsaturated esters, provided (Z)-61, which was converted to the aldehyde 63. Subsequent acylation of the tetronate 4 with 63 via an aldol reaction-oxidation sequence afforded the protected tetronomycin 64. Final deprotection provided synthetic tetronomycin, which was characterized as its sodium salt.

  DOI：

  10.1021/jo00036a026
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-O-acetyl-2,3,6-trideoxy-aldehydo-L-erythro-hex-2-enose 生成 (E)-(4R,5S)-4-Acetoxy-5-(methanesulfonyloxy)-2-hexenal
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the tetrahydrofuran subunits of tetronasin and tetronomycin.

  摘要：

  L-Rhamnal 已转化为四氢呋喃亚基（14 和 21）的四氢萘欣（ICI-139603）（1）和四氢霉素（2），其中位于 2 和 5 位的三个手性中心以及含甲氧基的碳具有镜像。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1778

文献信息

• An expeditious stereoselective synthesis of natural (−)-Cassine via cascade HWE [3 + 2]-cycloaddition process
  作者：Claus Herdeis、Patrick Küpper、Sophie Plé

  DOI：10.1039/b516888k

  日期：——

  L-Rhamnose is transformed to (−)-Cassine via a remarkable four step one pot reaction. The Horner–Wadsworth–Emmons [3 + 2]-1,3-dipolar cycloaddition reaction cascade is the pivotal step in this reaction sequence and makes the synthesis highly efficient.

  L-鼠李糖通过一个显著的四步骤一锅法反应转化为（‑）-蛇根碱。在这个反应序列中，Horner-Wadsworth-Emmons [3 + 2]-1,3-偶极环加成反应级联是关键步骤，使得合成过程非常高效。