2-tert-butyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine | 53586-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-tert-butyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine
• 英文别名: 2-tert-butyl-1,3-dioxacyclohept-2-ene；2-tert-butyl-1,3-dioxacyclohept-5-ene；2-tert-butyl-4,7-dihydro-[1,3]dioxepine；2-tert-butyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepin；1,3-Dioxepin, 2-(1,1-dimethylethyl)-4,7-dihydro-
• CAS: 53586-63-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: JSROIHUHSNGIMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  39-40 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine 在 diiodo(1,2-bis(R,R-(-)-2,5-dimethylphospholan-1-yl)benzene)nickel 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到(2R)-2-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-dioxepine
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Isomerization of 4,7-Dihydro-1,3-dioxepins Catalyzed by Me-DuPHOS-Modified Dihalogenonickel Complexes and Determination of the Absolute Configuration of the Isomerization Products

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010105)40:1<177::aid-anie177>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 特戊醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-tert-butyl-4,7-dihydro-1,3-dioxepine
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of seven-membered heterocycles 5. The conformation of 1.3-dioxacyclohept-5-enes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955287

文献信息

• A modular approach to the synthesis of 2,3,4-trisubstituted tetrahydrofurans
  作者：Christopher G. Nasveschuk、Nathan T. Jui、Tomislav Rovis

  DOI：10.1039/b605438b

  日期：——

  A highly diastereoselective Lewis acid-mediated [1,3] rearrangement of 1,3-dioxepins is the key step along a modular route to 2,3,4-trisubstituted tetrahydrofurans.

  路易斯酸介导的 1,3-二氧杂环庚烷的高非对映选择性 [1,3] 重排是 2,3,4-三取代四氢呋喃模块化路线的关键步骤。
• Substituted 5-formyl-1,3-dioxepans
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04761489A1

  公开（公告）日：1988-08-02

  Substituted 5-formyl-1,3-dioxepans of the general formula I ##STR1## where R.sup.1 is a straight-chain or branched alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms which may furthermore contain oxygen in the form of an ether group, or a 5-membered to 8-membered ring which is unsubstituted or substituted by alkyl groups and/or an alkylene group, has up to 10 carbon atoms and may furthermore contain oxygen in the form of an ether group, R.sup.2 is hydrogen, or R.sup.1 and R.sup.2 together form an alkylene radical of 4 to 10 carbon atoms which is unsubstituted or substituted by alkyl or alkoxy and may furthermore contain oxygen in the form of an ether group, and R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5 and R.sup.6 are each hydrogen or methyl, and the total number of carbon atoms is not more than 25, their preparation and their use as scents. Particularly interesting compounds are 2-tert-butyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-isopropyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-pentyl-4,7-dimethyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-(2,4,4-trimethylpentyl)-5-formyl-1,3-dioxepan, 9-formyl-7,12-dioxaspiro[5,6]dodecane and 2,4,4,7,7-pentamethyl-5-formyl-1,3-dioxepan.

  通式I的5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷的替代物，其中R.sup.1是1到10个碳原子的直链或支链烷基基团，该基团可能进一步以醚基的形式含有氧，或者是一个未取代或取代的由烷基基团和/或烷基烷基取代的5-至8-元环，该环有最多10个碳原子，可能进一步以醚基的形式含有氧，R.sup.2是氢，或R.sup.1和R.sup.2一起形成一个未取代或取代的由烷基或烷氧基取代的4到10个碳原子的烷基基团，可能进一步以醚基的形式含有氧，R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5和R.sup.6分别是氢或甲基，总碳原子数不超过25，它们的制备及用作香料。特别有趣的化合物包括2-叔丁基-5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷，2-异丙基-5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷，2-戊基-4,7-二甲基-5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷，2-(2,4,4-三甲基戊基)-5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷，9-甲醛基-7,12-二氧杂螺[5,6]十二烷和2,4,4,7,7-五甲基-5-甲醛基-1,3-二氧杂环戊烷。
• Enantioselective Access to the Mycotoxin, Aflatoxin B₂
  作者：Toshikazu Bando、Kozo Shishido

  DOI：10.1055/s-1997-3266

  日期：1997.6

  Enantiomerically enriched tetrahydrofuro[2,3-b]benzofuran (2), a penultimate intermediate in the synthesis of optically active aflatoxin B2, has been synthesized employing the lipase-catalyzed asymmetric acetylation of the prochiral diol as the key step.

  利用脂肪酶催化的手性二元醇不对称乙酰化作为关键步骤，合成了对映体富集的四氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃（2），这是合成具有光学活性的黄曲霉毒素 B2 的倒数第二个中间体。
• Stereochemistry of hexachlorocyclopentadiene [4+2]-cycloaddition to 2-substituted 4,7-dihydro-1,3-dioxepins
  作者：Roman S. Pavelyev、Ruzalia M. Vafina、Olga A. Lodochnikova、Albina S. Galiullina、Ekaterina I. Romanova、Konstantin V. Balakin、Yurii G. Shtyrlin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.023

  日期：2016.8

  Experimental investigation of hexachlorocyclopentadiene [4+2]-cycloaddition to 2-substituted 4,7-dihydro-1,3-dioxepins revealed an atypical stereochemical effect. Clear experimental evidence was obtained that more bulky C2 substituents favour the thermodynamically and sterically less favourable endo-isomers. The possible reasons for such behaviour are secondary interactions of the highest occupied

  六氯环戊二烯[4 + 2]-环加成2-取代的4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁烷的实验研究显示出非典型的立体化学作用。获得明确的实验证据，即更大的C 2取代基有利于热力学和空间上较不利的内异构体。发生这种行为的可能原因是内态跃迁状态下最高占据轨道和最低未占据轨道的二次相互作用。环加成，非对映异构溶剂化和进攻性二烯试剂与乙缩醛氧的配位。反应立体选择性还取决于溶剂性质和反应温度。我们还发现，微波辐射显着影响[4 + 2]-环加成的收率和立体化学，尽管其潜在影响的性质仍不清楚。
• Substituierte 5-Formyl-1,3-dioxepane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0221445A1

  公开（公告）日：1987-05-13

  Substituierte 5-Formyl-1,3-dioxepane der allgemeinen Formel I in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann oder einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen und/oder eine Alkylen­gruppe substituierten 5 bis 8-gliedrigen Ring mit bis zu 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann, und R² für Wasserstoff steht, oder aber R¹ und R² zusammen für einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylenrest mit 4 bis 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann, stehen und R³, R⁴, R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methyl bedeuten und in der die Gesamt-C-Atomzahl maximal 25 beträgt, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoff. Besonders interessante Verbindungen sind 2-tert.-Butyl-5-­formyl-1,3-dioxepan, 2-Isopropyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-Pentyl-4,7-di­methyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-(2,4,4-Trimethyl-pentyl)-5-formyl-1,3-­dioxepan, 9-Formyl-7,12-dioxa-spiro[5,6]dodecan und 2,4,4,7,7-Pentame­thyl-5-formyl-1,3-dioxepan.

  通式 I 的被取代的 5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷 其中 R¹ 是具有 1 至 10 个碳原子的直链或支链烷基，也可能含有醚基形式的氧，或具有最多 10 个碳原子的 5 至 8 元环，可选择被烷基和/或亚烷基取代，也可能含有醚基形式的氧，R² 是氢、 或 R¹ 和 R² 共同代表具有 4 至 10 个碳原子的亚烷基，可被烷基或烷氧基取代，也可以醚基形式含氧，R³、R⁴、R⁵ 和 R⁶ 代表氢或甲基，其中碳原子总数不超过 25 个。Butyl-5-­formyl-1,3-dioxepan, 2-Isopropyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-Pentyl-4,7-di­methyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-(2,4,2-(2,4,4-三甲基戊基)-5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷、9-甲酰基-7,12-二氧杂螺[5,6]十二烷和 2,4,4,7,7-五甲基-5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷。

表征谱图