allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 5453-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: allyl 2-oxocyclohexanecarboxylate；allyl cyclohexanone-2-carboxylate；prop-2-enyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 5453-93-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: MDTZVBVAVFIMBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 palladium diacetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  New Methods for the Syntheses of α,β-Unsaturated Ketones, Aldehydes, and Nitriles by the Palladium-Catalyzed Reactions of Allyl β-Oxo Esters, Allyl 1-Alkenyl Carbonates, and Allyl α-Cyano Esters

  摘要：

  烯丙基β-氧代酯、烯丙基1-烯基碳酸酯和烯丙基α-氰基酯通过钯催化的分子内脱羧脱氢反应转化为α,β-不饱和酮、醛和腈。钯-膦配合物如Pd(OAc)2-PPh3、Pd(OAc)2-dppe或Pd2(dba)3-CHCl3-PPh3是有效的催化剂。产率取决于溶剂和钯与膦的摩尔比。每个底物的最佳Pd/P比被确定。使用腈作为溶剂对脱氢是至关重要的。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28145
• 作为产物：
  描述：

  庚二酸 在 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 、 烯丙醇 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Leuconolam-Leuconoxine-Mersicarpine Group单萜吲哚生物碱的对映选择性全合成

  摘要：

  报道了一种统一的策略，允许从常见的环己烯酮衍生物对映选择性全合成 (-)-mersicarpine、(-)-scholarisine G、(+)-melodinine E、(-)-leuconoxine 和 (-)-leuconolam。Suzuki-Miyaura 反应用于结合两个包含全合成关键元素的简单片段，并开发了前所未有的氧化/还原/环化过程，将取代的环己烯酮转化为花红素或亮氨酸骨架。在反向仿生合成方式中，(+)-melodinine E 在酸性条件下转化为 (-)-leuconolam。

  DOI：

  10.1021/ja4115192

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Assembly of Terpenoid Cores by a Simple, Tunable Strategy
  作者：Ouidad Lahtigui、Fabien Emmetiere、Wei Zhang、Liban Jirmo、Samira Toledo-Roy、John C. Hershberger、Jocelyn M. Macho、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1002/anie.201608863

  日期：2016.12.19

  Oxygenated, polycyclic terpenoid natural products have important biological activities. Although total synthesis of such terpenes is widely studied, synthetic strategies that allow for controlled placement of oxygen atoms and other functionality remains a challenge. Herein, we present a simple, scalable, and tunable synthetic strategy to assemble terpenoid‐like polycycloalkanes from cycloalkanones

  氧化的多环萜类天然产物具有重要的生物活性。尽管已经广泛研究了这种萜烯的全合成，但是允许氧原子和其他官能团的受控放置的合成策略仍然是一个挑战。本文中，我们提出了一种简单，可扩展且可调的合成策略，可从环烷酮，丙二腈和烯丙基亲电试剂中组装类萜类聚环烷烃，这些试剂种类丰富。
• Palladium-catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones from ketones via allyl enol carbonates
  作者：Isao Shimizu、Ichiro Minami、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81773-6

  日期：——

  Allyl enol carbonates, prepared by quenching ketone enolates with allyl chloroformate, are converted to α,β-unsaturated ketones with Pd(OAc)2-dppe catalyst in CH3CN.

  烯丙基烯醇碳酸酯，通过淬火酮烯醇化物与氯甲酸烯丙酯制备的，被转换成α，β不饱和酮用Pd（OAc）2在CH -dppe催化剂3 CN。
• Preparation of thermodynamically stable enol silyl ethers of γ,δ-unsaturated ketones by palladium-catalyzed decarboxylation-allylation of allyl 2,3-disubstituted 3-trimethylsiloxyacrylates
  作者：Jiro Tsuji、Yukihiro Ohashi、Ichiro Minami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96134-3

  日期：——

  Allyl 2,3-disubstituted 3-trimethylsiloxyacrylates underwent palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-allylation to afford enol silyl ethers of γ,δ-unsaturated ketones

  2,3-二取代的3-三甲基甲硅烷氧基丙烯酸烯丙酯经钯催化的分子内脱羧-烯丙基化反应，制得γ，δ-不饱和酮的烯醇甲硅烷基醚
• Selective Synthesis of Cyclooctanoids by Radical Cyclization of Seven-Membered Lactones: Neutron Diffraction Study of the Stereoselective Deuteration of a Chiral Organosamarium Intermediate
  作者：Xavier Just-Baringo、Jemma Clark、Matthias J. Gutmann、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201606792

  日期：2016.9.26

  the few radical syntheses of cyclooctanes. The process is terminated by the quenching of a chiral benzylic samarium. A labeling experiment and neutron diffraction study have been used for the first time to probe the configuration and highly diastereoselective deuteration of a chiral organosamarium intermediate.

  七元内酯经过选择性 SmI2 -H2 O 促进的自由基环化形成取代的环辛醇。这些产物是由环化的外切模式产生的，而不是环辛烷的少数自由基合成中通常采用的内切模式。该过程通过手性苄基钐的猝灭而终止。首次使用标记实验和中子衍射研究来探测手性有机钐中间体的构型和高度非对映选择性氘化。