allyl 1-fluoro-2-oxocyclohexanonecarboxylate | 122617-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 1-fluoro-2-oxocyclohexanonecarboxylate
• 英文别名: allyl 1-fluoro-2-oxocyclohexanecarboxylate；Cyclohexanecarboxylic acid, 1-fluoro-2-oxo-, 2-propenyl ester；prop-2-enyl 1-fluoro-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 122617-93-0
• 化学式: C₁₀H₁₃FO₃
• 分子量: 200.21
• InChiKey: JKFUBHBUQWHNST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-fluoro-2-oxocyclohexanonecarboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到fluoro-2 cyclohexene-2 one-1
  参考文献：
  名称：

  Characteristic Behavior of Chemisorbed Oxygen towards CO on Ag Surface

  摘要：

  当氧气与一氧化碳在银表面发生反应时，银表面完全被氧气覆盖，但只有有限的化学吸附氧参与反应。我们根据 STM 观察结果讨论了这种特征行为。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.577
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 四氯化钛 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.84h， 以91%的产率得到allyl 1-fluoro-2-oxocyclohexanonecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclic α-Allylated α-Fluoroketones
  作者：J. Tunge、E. Burger、B. Barron

  DOI：10.1055/s-2006-950265

  日期：2006.10

  This manuscript details the development of an asym­metric, palladium-catalyzed, decarboxylative coupling of fluoro­enolates with allyl electrophiles.

  该手稿详细介绍了氟烯醇盐与烯丙基亲电子试剂的不对称、钯催化、脱羧偶联的发展。
• Synthesis of α-fluoroketones based on palladium-catalyzed Decar☐ylation reactions of allyl β-keto car☐ylates
  作者：Isao Shimizu、Hirotoshi Ishii

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80770-5

  日期：1994.1

  Fluorination of allyl beta-keto carboxylates using N-fluoro-2,4,6-pyridinium triflate gave allyl a-fluoro-a-keto carboxylates. Reaction of allyl alpha-fluoro-beta-keto carboxylates with formic acid in the presence of palladium-phosphine catalyst gave alpha-fluoro ketones. When the palladium-catalyzed reaction was carried out without formic acid, the decarboxylation-allylation took place to give alpha-fluoro-allylketones. Decarboxylation-dehydrogenation to afford alpha-fluoro-alpha,beta-unsaturated ketones was carried out with palladium catalysts in acetonitrile.
• Deracemization of Quaternary Stereocenters by Pd-Catalyzed Enantioconvergent Decarboxylative Allylation of Racemic β-Ketoesters
  作者：Justin T. Mohr、Douglas C. Behenna、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200502018

  日期：2005.10.28
• SHIMIZU, ISAO;ISHII, HIROTOSHI, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 577-580
  作者：SHIMIZU, ISAO、ISHII, HIROTOSHI

  DOI：——

  日期：——