(2R,3S,4R)-hex-5-ene-1,2,3,4-tetraol | 123672-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,4R)-hex-5-ene-1,2,3,4-tetraol
• 英文别名: 1,2-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol；D-lyxo-5-hexenitol；D-arabino-1,2-dideoxy-hex-1-enitol；D-arabino-1,2-Didesoxy-hex-1-enit；D-lyxo-Hex-5-en-1,2,3,4-tetraol；1,2-Mannitoleen；(2R,3S,4R)-hex-5-ene-1,2,3,4-tetrol
• CAS: 123672-31-1
• 化学式: C₆H₁₂O₄
• 分子量: 148.159
• InChiKey: OOJKXRODCPMZDZ-PBXRRBTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-hex-5-ene-1,2,3,4-tetraol 在 咪唑 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(1R)-1-[(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-3-ynoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Toward a general synthesis of A-ring trihydroxylated vitamin D analogs: Synthesis of an A-ring synthon of ED-71 from d-arabinose

  摘要：

  （3R,4S,5R）-3,4-(O-异丙叉基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基）化合物经9步反应，产率为28%，由D-阿拉伯糖合成，并通过Trost-Dumas卡波烯钯化方法与甾体CD环片段偶联，生成1α,2β-二羟基维生素D-3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02008-d
• 作为产物：
  描述：

  D-arabino-3,4,5,6-tetraacetoxy-hex-1-ene 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到(2R,3S,4R)-hex-5-ene-1,2,3,4-tetraol
  参考文献：
  名称：

  Toward a general synthesis of A-ring trihydroxylated vitamin D analogs: Synthesis of an A-ring synthon of ED-71 from d-arabinose

  摘要：

  （3R,4S,5R）-3,4-(O-异丙叉基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基）化合物经9步反应，产率为28%，由D-阿拉伯糖合成，并通过Trost-Dumas卡波烯钯化方法与甾体CD环片段偶联，生成1α,2β-二羟基维生素D-3。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02008-d

文献信息

• Synthesis of 3,5-Anhydro-2-deoxy-1,4-glyconolactones by Palladium(II)-Catalyzed, Regioselective Oxycarbonylation of C₅- and C₆-Enitols. ω-Homologation of Aldoses to Produce Intermediates for<i>C</i>-Glycoside/<i>C</i>-Nucleoside Synthesis
  作者：Tibor Gracza、Thomas Hasenöhrl、Ulrich Stahl、Volker Jäger

  DOI：10.1055/s-1991-28400

  日期：——

  The palladium(II)-catalyzed oxycarbonylation, known with alkenols and alkenediols, is studied with optically active 4-pentenitols (-triols) 1, 7 and 5-hexenitols (-tetrols) 12, 15, 18. Efficient routes for the substrates are provided, mostly from carbohydrate precursors. In all cases, bicyclic 3,6-anhydro-2-deoxy-1, 4-glyconolactones, versatile intermediates of C-glycosidic structure, are isolated with high selectivity and in good yield (53-77%). Several minor products (4-14% of regio-/diastereoisomers) from two competing pathways are observed and identified. The oxycarbonylation of alkenitols thus completes a novel sequence that transforms aldoses into homologous anhydro-glyconolactones, by C1-elongation at the terminal site. In the key step, the 3,4-threo arrangement is produced, from each of the four diastereomeric alkenitols studied (of the 6 cases available in the C5 and C6 series). The stereochemical protocol is summarized, e.g., by the transition D-gluco (aldose) → D-xylo (hexenitol, 15) → L-ido (anhydro-deoxyheptenolactone 26), as demonstrated.

  使用钯(II)催化氧羰基化己烯醇和烯二醇已知的方法，研究了光学活性的4-戊烯氮醇（三醇）1、7和5-己烯氮醇（四醇）12、15、18。提供了一种高效的路径，大部分以碳水化合物为底物。在所有情况下,双环3,6-脱水-2-脱氧-1,4-甘露环酮,C-糖苷结构的多种中间体,均以高选择性和较好的产率被分离出来(53-77%)。观察和识别了来自两个竞争途径的数个次要产品(4-14%的位/对映异构体)。烯氮醇的氧羰基化完成了一个将醛糖转化为同源脱水甘露醇环酮的新序列,通过在末端位点的C1延伸。在关键步骤中，从所研究的四种差向异构的烯醇(C5和C6系列共有6个)中，每个都产生了3,4-苏型排列。例如，通过D-葡萄糖(醛糖) → D-木糖(己烯醇,15) → L-艾杜糖(脱氧庚烯环酮26)这样的过渡，来证明立体化学的规程。
• Homogeneous Cyclocarbonylation of Alkenols with Iron Pentacarbonyl
  作者：Matej Babjak、Martin Markovič、Beáta Kandríková、Tibor Gracza

  DOI：10.1055/s-0033-1340619

  日期：——

  times but comparable yields and selectivity. We report substantially improved reaction conditions for palladium(II)-catalyzed tandem cyclization–intramolecular oxycarbonylation of (amino)polyols with a terminal double bond, based on utilization of iron pentacarbonyl [Fe(CO)5] as an affordable and safe liquid supply of the carbonyl unit fully replacing gaseous carbon monoxide. Direct comparison with the

  摘要 我们报告了基于五羰基铁[Fe（CO）5 ]的可负担且安全的液体供应，基于钯（II）催化的串联环化反应-具有末端双键的（氨基）多元醇的分子内氧羰基化大大改善了反应条件羰基单元完全取代气态一氧化碳。在一系列先前公开的底物上与经典版本的直接比较表明，反应时间总是较短，但产率和选择性却相当。 我们报告了基于五羰基铁[Fe（CO）5 ]的可负担且安全的液体供应，基于钯（II）催化的串联环化反应-具有末端双键的（氨基）多元醇的分子内氧羰基化大大改善了反应条件羰基单元完全取代气态一氧化碳。在一系列先前公开的底物上与经典版本的直接比较表明，反应时间总是较短，但产率和选择性却相当。
• A Unique Synthetic Method to Convert a<scp>D</scp>-Sugar into 2-Deoxy-<scp>L</scp>-ribitol Through Carbonyl Translocation
  作者：Nai-Yun Hsu、Che-Chien Chang

  DOI：10.1002/ejoc.201201489

  日期：2013.2

  A unique and highly efficient radical process was developed to prepare 2-deoxy-L-ribitol. The radical cyclization precursor was prepared over several steps from D-sugars. Radical cyclization followed by fragmentation gave exclusively the desired product, with carbonyl translocation in an acyclic carbohydrate system. The radical process was optimized to avoid the formation of byproducts. The reaction

  开发了一种独特且高效的自由基工艺来制备 2-脱氧-L-核糖醇。自由基环化前体是从 D-糖经过几个步骤制备的。自由基环化，然后断裂，只得到所需产物，羰基在无环碳水化合物系统中易位。优化自由基过程以避免形成副产物。通过浓度效应研究了反应机理，表明自由基环化和断裂步骤都相对较快。2-脱氧-L-核糖醇的立体化学由X-射线晶体结构证实。通过使用这种合成方法，可以在单个自由基反应中将 D-糖衍生物转化为 2-脱氧-L-核糖。
• Total Synthesis, Configuration Assignment, and Cytotoxic Activity Evaluation of Protulactone A
  作者：Martin Markovič、Peter Koóš、Tomáš Čarný、Saskia Sokoliová、Nikola Boháčiková、Ján Moncol′、Tibor Gracza

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00212

  日期：2017.5.26

  The first total synthesis and absolute configuration assignment of protulactone A (1) has been achieved. Four stereoisomers, 1a, ent-1a, 1b, and ent-1b, of this natural polyketide were prepared by chiral pool synthesis starting from l- and d-arabinose, respectively. The absolute and relative configurations of all isomers were assigned by single-crystal X-ray analysis. Target compounds were screened

  已经实现了丙内酯A（1）的第一个全合成和绝对构型分配。通过手性库合成分别从1-和d-阿拉伯糖开始制备该天然聚酮化合物的四种立体异构体1a，ent - 1a，1b和ent - 1b。通过单晶X射线分析确定所有异构体的绝对和相对构型。筛选目标化合物对某些人肿瘤细胞的体外细胞毒性（NCI 60癌细胞系）。
• Hydrazinolysis of monosaccharides: a two-step synthesis of chiral pentane-1,2,3-triols from pentoses and observations on the hydrazinolysis of glycoproteins and glycopeptides
  作者：J.Michael Williams

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85085-5

  日期：1984.5

  formed in various proportions from d -glucose, d -mannose, l -arabinose, and d -xylose by the action of refluxing hydrazine. Sequential hydrazinolysis, catalytic hydrogenation, and chromatography afford a route to 1,2-dideoxyalditols. For example, 1,2-dideoxy- l -erythro-pentitol is formed from l -arabinose in 42% yield, and d -xylose is a source of 1,2-dideoxy- d -threo-pentitol (50%). Under the conditions

  摘要在回流肼的作用下，由d-葡萄糖，d-甘露糖，l-阿拉伯糖和d-木糖以各种比例形成1,2-二脱氧醛糖醇，相应的1-烯烃和1-脱氧醛糖醇。顺序肼解，催化氢化和色谱法提供了通往1,2-二脱氧醛糖醇的途径。例如，由1-阿拉伯糖以42％的收率形成1，2-二脱氧-1-戊-戊醇，而d-木糖是1，2-二脱氧-d-苏-戊醇的来源（50％）。在蒙特勒（Montreuil）用于糖蛋白和糖肽肼解的条件下（无空气下在100°C的无水肼放置30小时），没有形成1,2-二脱氧醛糖醇。降解不完全，存在一些醛糖。在Kochetkov的肼解条件下（用硫酸肼在105°下放置10 h），