(4Z)-2,3,7,8-tetramethyl-10H-dipyrrin-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (4Z)-2,3,7,8-tetramethyl-10H-dipyrrin-1-one
• 英文别名: 2,3,7,8-tetramethyl-(10H)-dipyrrin-1-one；(5Z)-3,4-Dimethyl-5-[(3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-yl)methylene]-1H-pyrrole-2(5H)-one；(5Z)-5-[(3,4-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)methylidene]-3,4-dimethylpyrrol-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O
• 分子量: 216.283
• InChiKey: YVITXEKAHYETRK-XGICHPGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z)-2,3,7,8-tetramethyl-10H-dipyrrin-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 四氯化锡 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 40.83h， 生成 (13)CO2H-[6-]semirubin methyl ester
  参考文献：
  名称：

  13CO2H-labeled semirubin: hydrogen bonding and pK a

  摘要：

  从2,3,7,8-四甲基-(10H)-吡咯酮-2-羧酸（2,3,7,8-tetramethyl-(10H)-dipyrrin-2-one）出发，合成了(CO2H)-C-13标记的[6]-semirubin（9-(6-[C-13]-5-羧基戊基)-2,3,7,8-四甲基-(10H)-吡咯酮（9-(6-[C-13]-5-carboxypentyl)-2,3,7,8-tetramethyl-(10H)-dipyrrin-2-one）及其9(1)-酮类似物。在CDCl3、二氧六环、(CH3)2SO和水溶液中对(CO2H)-C-13碳的C-13 NMR T-1测量进行了测定，并与相应的甲酯进行了比较。数据以及来自核Overhauser效应（NOE）研究的结果表明，CO2H与吡咯酮基团之间存在分子内氢键。对酸在水溶液中的研究预测（1）在广泛的pH范围内存在分子内氢键，以及（2）pKa约为4.4。

  DOI：

  10.1007/s00706-009-0166-y
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-one 、 3,4-二甲基-1H-吡咯-2-羧醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到(4Z)-2,3,7,8-tetramethyl-10H-dipyrrin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Montforts, Franz-Peter; Schwartz, Ulrich Manfred, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 6, p. 1228 - 1253

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of bilin-1,19-diones and biladiene-<i>ac</i>-1,19-diones with c(10) adamantyl and<i>tert</i>-butyl groups
  作者：Ari K. Kar、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570350404

  日期：1998.7

  Bilirubin and biliverdin analogs bearing bulky adamantyl and tert-butyl groups at the central C(10) position were synthesized and their structures were analyzed by nmr and ultraviolet-visible spectroscopy and by molecular mechanics calculations, all of which collectively indicated a preference for helical conformations.

  合成了在中央C（10）位置带有庞大的金刚烷基和叔丁基的胆红素和biliverdin类似物，并通过nmr和紫外可见光谱以及分子力学计算分析了它们的结构，所有这些共同表明对螺旋构象的偏爱。
• Hemirubin:  An Intramolecularly Hydrogen-Bonded Analogue for One-Half Bilirubin
  作者：Qingqi Chen、David A. Lightner

  DOI：10.1021/jo972227r

  日期：1998.4.1

  and found to engage in intramolecular hydrogen bonding. Like bilirubin, the propionic acid carboxyl group of hemirubin is linked to the opposing dipyrrinone by intramolecular hydrogen bonds, and thus, 1 shares in some of the solution properties of its parent bilirubin, e.g., an acid that is less polar than its methyl ester.

  一半胆红素的模型，这是一种黄疸的神经毒性黄橙色色素，9- [2-（2-羧乙基）苄基] -2,3,7,8-四甲基-1,10-二氢联吡啶（1，半柔红素） SnCl（4）催化在2,3,7,8-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin（7）的C（9）上用邻-（氯羰基）氢肉桂酸甲酯合成了Friedel-Crafts酰化反应。与较早的胆红素模型化合物不同，半红素被预测并发现参与分子内氢键。像胆红素一样，半红素的丙酸羧基通过分子内氢键与相对的二吡啶酮相连，因此，在其母体胆红素的某些溶液性质中有1股，例如极性比其甲酯低的酸。
• Intramolecular hydrogen bonding between remote termini
  作者：Michael T Huggins、David A Lightner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00109-0

  日期：2001.3

  [10]-Semirubin (1) and [20]-semirubin (2), with dipyrrinones covalently linked to C10 and C20 fatty acid chains, were synthesized following Friedel–Crafts acylation of the parent 9-H dipyrrinone, (4Z)-2,3,7,8-tetramethyl-(10H)-dipyrrin-1-one, with the diacid chlorides of decanedioic acid and eicosanedioic acid, respectively. Both of these bright yellow pigments are monomeric in CHCl3 solvent: MWobs=394±20

  [10] -Semirubin（1）和[20] -Semirubin（2），将吡啶酮与C 10和C 20脂肪酸链共价连接，是在母体9-H吡啶酮的Friedel-Crafts酰化后合成的（4 Z）-2,3,7,8-四甲基-（10 H）-联吡啶-1-一，分别具有癸二酸和二十二碳二酸的二酰氯。这两个明亮的黄色颜料的是单体在CHCl 3溶剂：MW OBS = 394±20 1（式量386），以及用于533±20 2通过蒸气压渗透法（VPO）测量确定的最大重量（配方重量526）。相反，它们的甲酯在CHCl 3中为二聚体。在1和2的内酰胺NH和羧酸OH之间发现1 H 1 H}-核Overhauser效应，这与胆红素（黄疸的黄色颜料）及其类似物中发现的分子内氢键类型一致。
• Propentdyopents [5-(2-oxo-2H-pyrrol-5-ylmethylene)pyrrol-2(5H)-ones] and related compounds. Part 2. The Z⇄E photoisomerisation of pyrromethenone systems
  作者：Raymond Bonnett、Dariush Hamzetash、María Asunción Vallés

  DOI：10.1039/p19870001383

  日期：——

  The Z⇄E photoisomerisation of four α-unsubstituted pyrromethenones which are potential precursors of alkanol–propentdyopent adducts is studied using a direct n.m.r. spectroscopic approach in CD3OD–CDCl3. Chemical-shift assignments are made with the help of n.O.e. and decoupling experiments. For the polyalkylpyrromethenones the photostationary state contains ca. 25% of the E isomer: a system with a

  所述ž ⇄ Ë四个α -未取代的pyrromethenones它们是链烷醇propentdyopent加合物的潜在的前体光致异构化，使用在CD的直接核磁共振光谱研究了方法3 OD-CDCL 3。在nOe和去耦实验的帮助下进行化学位移分配。对于聚烷基吡咯烷酮，光固定态包含约。25％的E异构体：具有β-乙氧基羰基的系统在光平衡时导致43％的E异构体。所述ê异构体可以在没有明显的变化解决方案进行操纵，但热力学平衡到ž异构体（约99％）发生在干燥的二氧化硅上。在ND 3 -CD 3 OD中类似的（4 Z，15 Z）-胆红素IIIα的光异构化导致包含16％（4 E，15 Z）-胆红素IIIα的光平衡混合物。
• Amide to carboxylic acid hydrogen bonding. The dipyrrinone receptor
  作者：Michael T. Huggins、Nicholas T. Salzameda、David A. Lightner

  DOI：10.1080/10610278.2010.521836

  日期：2011.3.1

  Hydrogen bonding between carboxylic acid and amide groups was demonstrated for a series of amides called [n]-semirubins consisting of a dipyrrinone attached to the end of an n-carbon alkanoic acid. Such hydrogen bonding is more effective than the alternative amide to amide or acid to acid types for all of the semirubins studied: n = 1, 3–7, 10 and 20. As determined by 1H NMR and vapour pressure osmometry

  羧酸和酰胺基团之间的氢键已被一系列称为 [n]-半红素的酰胺证明，该酰胺由连接到 n-碳链烷酸末端的双吡喃酮组成。对于所有研究的半红宝石，这种氢键比替代酰胺到酰胺或酸到酸类型更有效：n = 1、3-7、10 和 20。根据 1H NMR 和蒸气压渗透法测定，[n]-半红素，其中 n = 5–20，在 CHCl3 或 CDCl3 中以分子内氢键键合；[4]-半红素是分子间氢键的二聚体；[3]-半红素是四聚体；和 [1]-半红素是一种二聚体——所有的都与羧酸和酰胺形成氢键。双吡喃酮酰胺和相邻的吡咯构成了羧酸基团的有效受体。