di-p-tolylsulfur diimide | 57083-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-p-tolylsulfur diimide
• 英文别名: N,N'-Bis-(p-tolyl)-schwefeldiimid；N,N'-bis(p-tolyl)sulphurdiimide；Di-(p-tolyl)-schwefeldiimid；Sulfur diimide, bis(4-methylphenyl)-；bis[(4-methylphenyl)imino]-λ4-sulfane
• CAS: 57083-06-4
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂S
• 分子量: 242.345
• InChiKey: MRCQXBFPTAPZEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-p-tolylsulfur diimide 在 sodium ethanolate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 N,N'-thiobis(p-toluidine)
  参考文献：
  名称：

  Carpanelli, Corrado; Gaiani, Giovanni; Albini, Adriana, Gazzetta Chimica Italiana, 1982, vol. 112, # 9/10, p. 409 - 414

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-亚磺酰对甲苯胺 在 titanium imido complex supported on silica 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 di-p-tolylsulfur diimide
  参考文献：
  名称：

  通过表面有机金属化学制备的定义明确的二氧化硅负载的钛亚氨基配合物的催化亚氨基转移反应

  摘要：

  我们展开系列通式的定义良好的二氧化硅负载的钛酰亚胺复合物（≡SiO）的Ti（= N吨丁基）X（PY）ñ经由表面有机金属化学制备，以便分析在X配体的作用的催化性能。两个新的表面复合物，（≡SiO）的Ti（= N吨丁基）氯（PY）2（2S）和（≡SiO）的Ti（= N吨丁基）CP（PY）（3S），已经制备和表征物化方法，以及它们在氧/酰亚胺heterometathesis和其它催化亚氨基转移反应性能进行了研究，并相比于先前报道的催化剂（≡SiO）的Ti（= N的吨卜）（ME 2比利牛斯）（PY）2（1s； Me 2 Pyr ＝ 2，5-二甲基吡咯基）。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00779

文献信息

• Oxo/Imido Heterometathesis Reactions Catalyzed by a Silica-Supported Tantalum Imido Complex
  作者：Pavel A. Zhizhko、Anton A. Zhizhin、Olga A. Belyakova、Yan V. Zubavichus、Yuriy G. Kolyagin、Dmitry N. Zarubin、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1021/om4001499

  日期：2013.7.8

  partially dehydroxylated at 300 °C leads to the formation of the surface imido complex (≡SiO)2Ta(═NtBu)(CH2CMe2Ph) as a major species, which was characterized with EXAFS, 13C CP/MAS NMR, diffuse reflectance FTIR, elemental analyses, and chemical reactivity. The obtained material acts as an efficient heterogeneous catalyst for various oxo/imido heterometathesis transformations: imidation of ketones and DMF with

  接枝的Ta（= N吨卜）（CH 2 CME 2 PH）3到二氧化硅上，在300℃的引线部分脱羟基的表面酰亚胺复合物（≡SiO）的形成的表面2的Ta（= N吨卜）（CH主要成分为2 CMe 2 Ph），并通过EXAFS，13 C CP / MAS NMR，漫反射FTIR，元素分析和化学反应进行了表征。所获得的材料用作用于各种氧代/酰亚胺heterometathesis变换的高效多相催化剂：酮的酰亚胺化和DMF与N- sulfinylamines和缩合N-亚磺胺转化为硫二亚胺，异氰酸苯酯转化为二苯基碳二亚胺。
• Novel Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of Aziridines and Sulfur Diimides
  作者：Jin-Ook Baeg、Howard Alper

  DOI：10.1021/ja00083a007

  日期：1994.2

  cyclization reaction of aziridines and sulfur diimides, in toluene, affording imidazolidinethiones in 52-70% yield. Reaction of an aziridine, labels with 13 C at one of the ring carbons, with a sulfur diimide resulted in incorporation of the label at the 2- and 5-positions of the imidazolidinethione. Thiazolidinimine formation results from the palladium(II)-catalyzed reaction of an aziridine with phenyl isothiocyanate

  双（苯甲腈）二氯化钯是氮丙啶和二亚胺硫在甲苯中环化反应的有效催化剂，以 52-70% 的产率得到咪唑烷硫酮。氮丙啶（在环碳之一上带有 13 C 标记）与二亚胺硫的反应导致在咪唑烷硫酮的 2 位和 5 位引入标记。噻唑烷亚胺的形成是由钯 (II) 催化的氮丙啶与异硫氰酸苯酯的反应产生的
• SNN′-substituted diimidosulphur compounds from alkylation or arylation of diimidosulphur compounds: a simple method for quantitative determination of Grignard, lithiumalkyl and lithiumaryl reagents
  作者：Jan Kuyper、Kees Vrieze

  DOI：10.1039/c39760000064

  日期：——

  S-alkyl- or aryl-substituted NN′-dialkyl-or diaryldiimidosulphur compounds are obtained in the reactions of R1MgX, R12Mg and R1Li with R2–NSN–R2(R1 and R2= alkyl or aryl); the reactions are quantitative and can be used in titrations of solutions of these reagents.

  小号-烷基-或芳基取代的NN ' -二烷基-或R的反应，获得化合物diaryldiimidosulphur 1 MGX，R 1 2的Mg和R 1栗，其中R 2 -N小号N-R 2（R 1和R 2 =烷基或芳基）；反应是定量的，可用于滴定这些试剂的溶液。
• One-electron reduction of di-imidosulphur compounds, S(NR)2, and some complexes of Group 6A metal carbonyl derivatives containing S(NR)2 ligands: studies of the radical products by electron spin resonance spectroscopy
  作者：John A. Hunter、Boyd King、W. Edward Lindsell、Margaret A. Neish

  DOI：10.1039/dt9800000880

  日期：——

  Reduction of the di-imidosulphur compounds, S(NR)2(R = But, Ph, 4-MeC6H4, or 4-O2NC6H4), in 1,2-dimethoxyethane solution with a potassium mirror in vacuo gives fairly stable solutions of the corresponding anion radicals [S(NR)2]– which have been studied by e.s.r. spectroscopy. The frozen-solution e.s.r spectrum of K[S(NBut)2] has also been recorded. Isotropic coupling constants A(14N), A(1H) and, for

  在带有钾镜的1,2-二甲氧基乙烷溶液中还原二亚氨基硫化合物S（NR）2（R = Bu t，Ph，4-MeC 6 H 4或4-O 2 NC 6 H 4）在真空中得到相应的阴离子自由基[S（NR）的相当稳定的解决方案2 ] -已经研究了通过ESR光谱。还记录了K [S（NBu t）2 ]的冷冻溶液esr光谱。各向同性耦合常数A（14 N），A（1 H），并且对于R = Bu t，A（33 S）已根据经验的电子密度关系根据自由基的电子结构进行了推导和分析。已经进行了一些CNDO / 2和INDO计算，并对实验和计算出的电子自旋密度进行了比较。可变温度esr测量未提供溶液中阴离子存在不同几何异构体的迹象。模型计算表明，E / E构象最稳定，并且相互转换可以得到E / Z或Z / Z形式是不可能的。在所有情况下的实验证据表明两个氮原子在磁性上是等价的。物种M I [S（NBu t）2 ]（M I =
• N,N’‐Diaryl‐Sulfurdiimides are Strongly Redox Tuned
  作者：Nathan D. D. Hill、René T. Boeré

  DOI：10.1002/chem.202400563

  日期：——

  The synthesis and extensive characterization of nine aryl sulfur diimides (SDIs, Ar−NSN−Ar) are presented with a robust computational and experimental investigation of the fundamental properties of these important members of the thiazyl family of compounds, with particular attention paid to their highly tunable electrochemical behaviour. This is the first work to undertake a systematic comparison of the electrochemical profiles of a coherent series of SDIs to demonstrate and quantify the response of their reduction potentials to substituent electron‐donating and ‐withdrawing properties. This effect is found to be not only exceptionally strong, but also correlates very closely with computed orbital energies. Electron paramagnetic resonance spectroscopy is used to determine the nature, localization, and qualitative lifetimes of the radical anions of SDIs. This work also addresses significant misconceptions about physical properties of SDIs. Experimental data and modern computational methods are employed to provide a resolute answer to the long‐standing contention of the solution‐state conformations of SDIs, and to correct historical mistakes in the assignment of infrared spectroscopic data. High‐quality crystal structures of all SDIs in this work showcase the utility of the recently introduced structural refinement software NoSpherA2, enabling full anisotropic refinement of H‐atoms with accurate C−H bond lengths.

  摘要 本文介绍了九种芳基硫二亚胺（SDIs，Ar-NSN-Ar）的合成和广泛表征，并对这些噻唑族化合物重要成员的基本性质进行了深入的计算和实验研究，尤其关注它们高度可调的电化学行为。这是首次对一系列连贯的 SDI 的电化学特性进行系统比较，以展示和量化它们的还原电位对取代基电子供取特性的响应。研究发现，这种效应不仅异常强烈，而且与计算出的轨道能量密切相关。电子顺磁共振光谱法用于确定 SDIs 自由基阴离子的性质、定位和定性寿命。这项研究还解决了有关 SDI 物理性质的重大误解。通过实验数据和现代计算方法，对 SDIs 溶液态构象的长期争论给出了明确的答案，并纠正了红外光谱数据赋值方面的历史性错误。这项研究中所有 SDIs 的高质量晶体结构都展示了最近推出的结构细化软件 NoSpherA2 的实用性，该软件可以对具有精确 C-H 键长度的 H 原子进行完全各向异性细化。