(S)-4-benzyl-3-{(1E,3E)-1[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylpenta-1,3-diene-1-yl}oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-{(1E,3E)-1[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylpenta-1,3-diene-1-yl}oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-benzyl-3-((1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl)oxazolidin-2-one；(S)-4-benzyl-3-((1E,3E)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpenta-1,3-dien-1-yl)oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(1E,3E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpenta-1,3-dienyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₃Si
• 分子量: 387.594
• InChiKey: LZEIYVMNMCFTBI-GDTIUFRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-{(1E,3E)-1[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylpenta-1,3-diene-1-yl}oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 二乙烯基砜 、 甲醇 、 锂硼氢 、 glucose-6-phosphate dehydrogenase 、 glucose-6-phosphate 、 三丁基膦 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 氢氟酸 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 157.3h， 生成 (4R,5S,6S,7S,9R,11E,13E,15S,16S)-7,16-二乙基-4,6-二羟基-5,9,13,15-四甲基-1-氧杂环十六碳-11,13-二烯-2,10-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875
• 作为产物：
  描述：

  草莓酸 在 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (S)-4-benzyl-3-{(1E,3E)-1[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylpenta-1,3-diene-1-yl}oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875

文献信息

• Total Synthesis of a Hypothetical Macroketone of Migrastatin
  作者：Rahul Choudhury、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.202100484

  日期：2021.6.7

  We have accomplished the synthesis of ‘hypothetical macroketone’ (a novel migrastatin analogue) for the first time. We have used TiCl4 mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) to establish the required three stereocenters on the key intermediate. Grubbs’ 2nd generation catalyzed RCM reaction was utilized to construct the 14 membered ring macrocycle.

  我们首次完成了“假设的大环酮”（一种新型 migrastatin 类似物）的合成。我们使用 TiCl 4介导的乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应 (VMAR) 在关键中间体上建立所需的三个立体中心。Grubbs 的第二代催化 RCM 反应用于构建 14 元环大环。
• Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A and Isomers Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Ya-Ping Sun、Ramakrishna Guduru、Biswadip Banerji、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja710485n

  日期：2008.3.1

  Palmerolide A is a recently disclosed marine natural product possessing striking biological properties, including potent and selective activity against the melanoma cancer cell line UACC-62. The total syntheses of five palmerolide A stereoisomers, including the originally proposed (1) and the revised [ent-(19-epi-20-epi-1)] structures, have been accomplished. The highly convergent and flexible strategy

  Palmerolide A 是最近公开的一种海洋天然产物，具有惊人的生物学特性，包括针对黑色素瘤癌细胞系 UACC-62 的有效和选择性活性。五种palmerolide A立体异构体的全合成，包括最初提出的(1)和修改后的[ent-(19-epi-20-epi-1)]结构，已经完成。为这些综合开发的高度收敛和灵活的策略涉及构建关键构建块 2、19-epi-2、20-epi-2、ent-2、3、ent-3、4 和 ent-4，以及它们的组装和细化目标化合物。对于构建单元的结合，采用了Stille偶联反应、Yamaguchi酯化、Horner-Wadsworth-Emmons烯化和闭环复分解反应，后者对于palmerolide结构的大环的立体选择性形成至关重要。还研究了 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Yamaguchi 内酯化，并发现作为构建 Palmerolide
• Synthesis of a Cytotoxic Ansamycin Hybrid
  作者：Gerrit Jürjens、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol5011278

  日期：2014.6.6

  The synthesis of a new ansamycin macrolactam derivative that contains an ansa chain based on ansamitocin and an aromatic core related to geldanamycin is reported. The selective introduction of the cyclic carbamoyl group at C7 and C9 relies on a biotransformation using a mutant strain of S. hygroscopicus, the geldanamycin producer. The ansamycin hybrid forms atropisomers that differ in their antiproliferative

  报道了新的安沙霉素大内酰胺衍生物的合成，该衍生物含有基于安沙霉素的ansa链和与格尔德霉素有关的芳族核。在C7和C9处选择性引入环状氨基甲酰基基团依赖于使用格尔德霉素生产商hygroscopicus的突变菌株进行的生物转化。安沙霉素杂化体形成阻转异构体，其对癌细胞的抗增殖活性不同。
• <i>Syn</i>-Selective Vinylogous Kobayashi Aldol Reaction
  作者：Gerrit Symkenberg、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/ol300353w

  日期：2012.3.16

  The Kobayashi aldol reaction has become a prominent transformation in polyketide syntheses. This methodology takes advantage of the directing effects of the Evans auxiliary and allows the stereoselective incorporation of a four carbon segment with two additional methyl branches establishing an anti-relationship between the two newly formed chiral centers. So far this transformation was restricted to

  小林的羟醛反应已成为聚酮化合物合成中的重要转变。该方法利用了埃文斯助剂的指导作用，并允许四个碳链段与两个额外的甲基支链的立体选择性结合，从而在两个新形成的手性中心之间建立了反关系。到目前为止，这种转变仅限于抗羟醛产品。我们在这里提出一种改进的方案，该方案为相应的醛醇产物提供高的顺选择性。
• First total synthesis of salinipyrone A using highly stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction
  作者：Palakuri Ramesh、Harshadas Mitaram Meshram

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.035

  日期：2012.11

  A synthetic approach for the total synthesis of salinipyrone A has been developed. Key steps involve the TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) of chiral ketene silyl N,O-acetal with propionaldyhyde, an aldol condensation, Witting olefination, and a cyclization. The synthesis proceeds in eight steps.

  已经开发了用于总合成沙利吡喃酮A的合成方法。关键步骤包括TiCl 4介导的手性乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛与丙醛的乙烯基Mukaiyama醛醇缩醛反应（VMAR），醛醇缩合，Witting烯烃化和环化。合成过程分为八个步骤。