1-(三甲基硅烷基)-1-戊炔-3-酮 | 18387-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(三甲基硅烷基)-1-戊炔-3-酮
• 中文别名: 1-(三甲基硅基)-1-戊炔-3-酮
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-1-pentyne-3-one
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-1-pentyn-3-one；1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one；1-trimethylsilyl-pent-1-yn-3-one；1-trimethylsilyl-1-pentyn-3-one；1-(trimethylsilyl)pentyn-3-one；1-trimethylsilanyl-pent-1-yn-3-one；1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
• CAS: 18387-58-1
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• mdl: MFCD11100393
• 分子量: 154.284
• InChiKey: TUAHLJPPPYCDJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70.5 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三甲基硅烷基)-1-戊炔-3-酮 在 secondary alcohol dehydrogenase from Escherichia coli 、 四丁基氯化铵 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 、 sodium fluoride 、 异丙醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R)-3-hydroxypentinol
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1-pentyn-3-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(三甲基硅烷基)-1-戊炔-3-酮
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Pyrimidines
  作者：Ryoichi Kuwano、Yuta Hashiguchi、Ryuhei Ikeda、Kentaro Ishizuka

  DOI：10.1002/anie.201410607

  日期：2015.2.16

  The asymmetric hydrogenation of pyrimidines proceeded with high enantioselectivity (up to 99 % ee) using an iridium catalyst composed of [IrCl(cod)]2, a ferrocene‐containing chiral diphosphine ligand (Josiphos), iodine, and Yb(OTf)3 (cod=1,5‐cyclooctadiene). The chiral catalyst converted various 4‐substituted pyrimidines into chiral 1,4,5,6‐tetrahydropyrimidines in high yield. The lanthanide triflate

  嘧啶的不对称氢化以高对映选择性（高达99％进行 ee值使用的[的IrCl（COD）]组成的铱催化剂）2，含二茂铁的手性二膦配体（Josiphos），碘，和Yb（OTF）3（ cod = 1,5-环辛二烯）。手性催化剂以高收率将各种4-取代的嘧啶转化为手性的1,4,5,6-四氢嘧啶。镧系元素三氟甲磺酸盐对于实现高对映选择性以及活化杂芳烃底物至关重要。
• Concise Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Felix Ungeheuer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501765

  日期：2015.8.3

  An expeditious route to the potential immunosuppressive lead compound ivorenolide B (1) is described, which relies on the formation of the distinctive 1,3‐diyne subunit embedded into the 17‐membered framework of this target by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM). This key transformation was accomplished with the aid of the molybdenum alkylidyne complex 7, which turned out to be compatible with the

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。
• Asymmetric Synthesis of Less Accessible α-Tertiary Amines from Alkynyl <i>Z-</i> Ketimines
  作者：Taichi Kano、Yusuke Aota、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201710084

  日期：2017.12.18

  highly stereoselective synthesis of hitherto less accessible chiral α‐tertiary amines with multiple structurally similar linear carbon chains was achieved through chiral auxiliary mediated addition of organolithium reagents to the geometrically well‐controlled alkynyl Z‐ketimines. This stereoselective nucleophilic addition offers a general approach to the asymmetric synthesis of nitrogen‐containing

  通过手性辅助介导将有机锂试剂添加到几何形状良好控制的炔基Z-酮亚胺中，可以实现迄今为止难以获得的具有多个结构相似的线性碳链的手性α-叔胺的高度立体选择性合成。这种立体选择性亲核加成为含氮手性材料的不对称合成提供了一种通用方法。
• Lithiated 2-alkynyl-1,3-dioxanes as fully oxygenated acyl-anion equivalents Synthesis of 1-alkynyl ketones
  作者：Klaas J.H. Kruithof、Robert F. Schmitz、Gerhard W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91548-0

  日期：1983.1

  2-Lithio-2-(trimethylsilylethynyl)-1,3-dioxane 3 is prepared from 2-(trimethylsilylethynyl)-1,3-dioxane with n-BuLi. Alkylation of 3 produces propargylic ketals 2 exclusively. Reaction with group IV-B chlorotrimethylimetalanes gives both propargylic products 2 and allenes 6 depending on the solvent used.

  由2-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-1,3-二恶烷与正丁基锂制备2-Lithio-2-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-1,3-二恶烷3 。3的烷基化仅生成炔丙基缩酮2。与IV-B族氯三甲基亚金属氧烷的反应取决于所使用的溶剂而同时产生炔丙基产物2和烯丙基6。
• Total Synthesis of (+)-Brasilenyne. Application of an Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja0466863

  日期：2004.10.1

  3-cis,cis diene unit was accomplished with a tandem ring-closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling reaction. In addition, a key propargylic stereogenic center was created through a novel, highly diastereoselective ring opening of a 1,3-dioxolanone promoted by TiCl(4). This reaction proceeded through an oxocarbenium ion intermediate and the asymmetric induction was fully controlled

  (+)-brasilenyne (1) 的第一个对映选择性全合成已在 19 个线性步骤中实现，1-(S)-苹果酸的总产率为 5.1%。包含 1,3-cis,cis 二烯单元的 oxonin 核心的构建是通过串联闭环复分解/硅辅助分子内交叉偶联反应完成的。此外，一个关键的炔丙基立体中心是通过由 TiCl(4) 促进的 1,3-二氧戊环的新型、高度非对映选择性环开口创建的。该反应通过氧代碳正离子中间体进行，不对称诱导完全由 l-苹果酸残基控制。C(8) 立体中心由试剂控制的不对称烯丙基硼化设置。