α-(2-methylallyl)-γ-butyrolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-(2-methylallyl)-γ-butyrolactone
• 英文别名: 3-(2-methylallyl)dihydrofuran-2(3H)-one；3-methallyl-dihydro-furan-2-one；3-Methallyl-dihydro-furan-2-on；3-(2-Methylprop-2-enyl)oxolan-2-one
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: NEYPRJZJNUCJKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(2-methylallyl)-γ-butyrolactone 在 叔丁基过氧化氢 、 氧气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正壬烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 3-isobutyl-3-(2-methyl-2-(triethylsilylperoxy)propyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  双环二恶烷类化合物的合成及其抗血浆活性

  摘要：

  在这里，我们报告了由海洋天然化合物dihydroplakortin启发的一系列新颖的双环过氧化物的抗疟原虫活性的合成和评估。我们开发了一种合成策略，仅需几个步骤即可生产与二氢铂蛋白相关的过氧化物。过氧化物的体外抗血浆活性与参考天然化合物相似或更高，结构-活性关系研究揭示了活性和效能的几个关键结构要求。

  DOI：

  10.1021/jm200686d
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-allyl)-malonic acid diethyl ester 在 环氧乙烷 作用下， 生成 α-(2-methylallyl)-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. IV.¹ Benzo [c]phenanthrenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01627a055

文献信息

• 2-Functionalized allyl tris(trimethylsilyl)silanes as radical-based allylating agents
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri、Marco Ballestri、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01354-8

  日期：1996.8

  Radical allylations with 2-functionalized allyl tris(trimethylsilyl)silanes occur under mild conditions in good to excellent yield provided that the radical precursor and the silane have the appropriate electronic pairing. These reactions offer tin-free altermatives for transformations that are currently conducted with allyl stannanes.

  如果自由基前体和硅烷具有适当的电子配对，则在温和的条件下，以2官能化的烯丙基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行自由基烯丙基化反应会产生良好或极好的收率。这些反应为目前用烯丙基锡烷进行的转化提供了无锡替代品。
• Unexpected Electrophilic Rearrangements of Amides: A Stereoselective Entry to Challenging Substituted Lactones
  作者：Claire Madelaine、Viviana Valerio、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.200906416

  日期：2010.2.22

  Surprise, surprise! An unexpected skeletal rearrangement was developed into a chemo‐ and stereoselective synthesis of α‐allyl and allenyl lactones with challenging substitution patterns (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). The generality, unique features, and synthetic potential of this reaction were probed and a mechanism was proposed.

  惊喜，惊喜！意外的骨骼重排被发展为具有挑战性取代模式的α-烯丙基和烯丙基内酯的化学和立体选择性合成（请参阅方案； EWG =吸电子基团）。探讨了该反应的一般性，独特性和合成潜力，并提出了机理。
• Convenient Radical<b><i>α</i></b>-Monoallylations of Carbonyl Compounds
  作者：Yoshihiko Watanabe、Tetsuo Yoneda、Tatsuya Okumura、Yoshio Ueno、Takeshi Toru

  DOI：10.1246/bcsj.66.3030

  日期：1993.10

  Free radical allylations of α-seleno carbonyl compounds with tributyl-substituted 2,4-pentadienyltin, 2-methyl-2-propenyltin, 2-butenyltin, and 3-methyl-2-butenyltin, are described. Such successful C–C bond formations, in particular with the 2-butenyltin and the 3-methyl-2-butenyltin, are owing to the high reactivity of the α-carbon radical, generated from α-seleno carbonyl compounds, toward allylic tin compounds.

  描述了α-硒羰基化合物与三丁基取代的2,4-戊二烯基锡、2-甲基-2-丙烯基锡、2-丁烯基锡和3-甲基-2-丁烯基锡的自由基烯丙基化反应。这种成功的C–C键形成，特别是与2-丁烯基锡和3-甲基-2-丁烯基锡的反应，得益于从α-硒羰基化合物生成的α-碳自由基对烯丙基锡化合物的高反应性。
• Taming Keteniminium Reactivity by Steering Reaction Pathways: Computational Predictions and Experimental Validations
  作者：Mark A. Maskeri、Anthony J. Fernandes、Giovanni Di Mauro、Nuno Maulide、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.2c09146

  日期：2022.12.28

  Previous results from the Maulide group demonstrated an unexpected propensity for an alternative intramolecular Belluš–Claisen-type rearrangement rather than an expected intramolecular (2 + 2) cycloaddition. We have conducted a cooperative density functional theory/experimental investigation of this process, seeking insights into the competition between the observed Claisen-type reaction and the historically

  乙烯酮亚胺离子是乙烯酮的氮类似物，对烯烃和 π 系统表现出高反应性。Maulide 小组先前的结果表明，对于替代的分子内 Belluš–Claisen 型重排，而不是预期的分子内 (2 + 2) 环加成，具有意想不到的倾向。我们对该过程进行了合作密度泛函理论/实验研究，以寻求对观察到的克莱森型反应与历史上预期的 (2 + 2) 环化之间的竞争的深入了解。我们的计算显示这两个分子内反应之间的自由能垒差异惊人地小。进一步的理论和实验研究探索底物的电子学，使竞争性脱烯丙基副反应合理化，