(-)-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol | 85717-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol
• 英文别名: (1S,3aR,6aR)-octahydro-1-pentalenol；(1S,3aR,6aR)-octahydropentalen-1-ol；(1S)-octahydropentalen-1-ol；(-)-octahydropentalen-1-ol；octahydropentalen-1-ol；(-)-cis-bicyclo[3.3.0]octan-endo-2-ol；(1S,3aR,6aR)-1,2,3,3a,4,5,6,6a-octahydropentalen-1-ol
• CAS: 85717-58-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: AOONMBCPMGBOBG-PRJMDXOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol 在 氢氧化钾 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 130.67h， 生成 tert-butyl (1S,3aR,6aR)-octahydro-1-pentalenyl-[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  α-Lithiation-rearrangement of N-toluenesulfonyl aziridines with sec-butyllithium and (−)-sparteine: opposite sense of asymmetric induction to epoxides

  摘要：

  The alpha-lithiation rearrangement of three cyclic N-toluenesulfonyl (tosyl) aziridines has been carried out using sec-butyl-lithium/(-)-sparteine. In each case, it was established that preferential lithiation of the S-aziridine stereocentre occurred. This is the opposite sense of asymmetric induction to that observed with epoxides. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01677-0
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[3.3.0]oct-7-en-endo-2-ol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (-)-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Resolution and absolute configuration of bicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene-2-carboxylic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00161a012

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Enantioselective synthesis of epoxides by α-deprotonation—electrophile trapping of achiral epoxides
  作者：David M. Hodgson、Timothy J. Buxton、Iain D. Cameron、Emmanuel Gras、Eirene H. M. Kirton

  DOI：10.1039/b309717j

  日期：——

  Enantioselective α-deprotonation of achiral epoxides 1, 21, and 26 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 2 and subsequent electrophile trapping gives access to enantioenriched trisubstituted epoxides 9–17, 22, 23, 27 and 28 (in up to 86% ee).

  使用（-）-鹰爪豆碱2在有机锂存在下对非手性环氧化物1、21和26进行对映选择性α-去质子化，随后进行亲电捕获，可以获得对映体富集的三取代环氧化物9-17、22、23、27和28（最高可达86% ee）。
• Organolithium/Chiral Lewis Base/BF3: a Versatile Combination for the Enantioselective Desymmetrization ofmeso-Epoxides
  作者：Emmanuel Vrancken、Alexandre Alexakis、Pierre Mangeney

  DOI：10.1002/ejoc.200400745

  日期：2005.4

  BF3 can be used in combination with organolithium/strong Lewis base complexes for the enantioselective nucleophilic ring-opening or the carbenoidic rearrangement of various meso-oxiranes with excellent yields and ee values of up to 87 %. Mechanistic aspects of these reactions are considered.

  BF3 可与有机锂/强路易斯碱配合物结合使用，用于对映选择性亲核开环或各种内消旋环氧乙烷的碳烯重排，收率高，ee 值高达 87%。考虑了这些反应的机械方面。
• The search for an easily-prepared sparteine surrogate
  作者：Vera M. Foley、Rafael Cano、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.09.001

  日期：2016.12

  (-)-Sparteine has proven itself to be a highly efficient and versatile ligand. However, in recent years it has become difficult to source. In addition the (+)-enantiomer is also not readily available. Here we report a suite of chiral diamines as potential sparteine surrogates. Chiral trans-1,2-diaminocyclohexane is commercially available in both enantiomeric forms and the parent structure can be easily modified. New (and known) chiral diamines have been tested in the asymmetric silylation of N-Boc pyrrolidine, N-Boc piperidine, the alpha-alkylation of dimethylhydrazones and in the rearrangement of meso-epoxides. While none match the selectivity of the highly evolved natural product, there is certainly potential for this class of diamine ligands to perform in a diverse set of asymmetric transformations. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (-)-Sparteine已被证明是一种高效且多用途的配体。然而，近年来，它变得难以获取。此外，(+)-对映体也不易获得。在此，我们报告了一系列手性二胺作为潜在的 sparteine 代用品。手性反式-1,2-二氨基环己烷的两种对映体形式均可从市场上获得，且其母体结构易于修改。我们测试了新型（和已知）的手性二胺在 N-Boc 吡咯烷、N-Boc 哌啶的不对称硅化，二甲基肼的α-烷基化以及间型环氧化物重排中的表现。虽然没有能够匹配高度进化的天然产物的选择性，但这类二胺配体在一系列不对称转化中表现潜力的确值得肯定。 (E) 2016 Elsevier 有限公司。保留所有权利。
• On the α-lithiation-rearrangement of N-toluensulfonyl aziridines: mechanistic and synthetic aspects
  作者：Peter O'Brien、Clare M Rosser、Darren Caine

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.024

  日期：2003.12

  can then partition through two pathways: (i) rearrangement to allylic or bicyclic sulfonamides via C–H insertion reactions or (ii) reductive alkylation to alkenes via attack by sec-butyllithium and subsequent elimination of TsNH2. In the (−)-sparteine reactions, the products were generated with 38–66% ee and the sense of asymmetric induction involved lithiation of the S-aziridine stereocentre. This is

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。