methyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxybenzoate | 1400930-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxybenzoate
• 英文别名: Methyl 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxybenzoate；methyl 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxybenzoate
• CAS: 1400930-59-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄Si
• 分子量: 282.412
• InChiKey: PINILXDDZIESPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxybenzoate 在 吡啶 、 盐酸 、 platinum(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 氢气 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 246.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过远程取代基效应调节扭曲酰胺几何形状和反应性

  摘要：

  长期以来，扭曲酰胺的异常反应性与酰胺变形程度有关，尽管经典的桥连双环酰胺提供了有限的方法来进一步修改这些参数。在这里，我们报告可以通过远程取代效应显着调节单个扭曲酰胺支架的几何形状和反应性。在计算的基态几何形状的指导下，通过不同的合成策略有效地制备了扭曲酰胺衍生物库。这些酰胺在烷基化/卤化物回弹开环反应中的动力学和机理研究表明，取代基的给电子能力与酰胺键的畸变之间存在很强的正相关性，导致亲核取代率跨越近 2数量级。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05854
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzoate 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到methyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Positional chemoselectivity in the Zn(II)-mediated removal of phenol protecting groups

  摘要：

  A protocol was developed for the chemoselective ortho-deprotection of polyphenolic substrates using readily available (ZnX2)-X-II salts. This procedure provides exceptional positional selectivity for the deprotection of phenols that reside adjacent to directing carbonyl functionality in the presence of similar protecting groups at the meta and para positions. Good to excellent yields of the desired free phenols were obtained (<= 96%), and a wide assortment of protecting groups was readily removed under the reaction conditions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.103

文献信息

• Modulating Twisted Amide Geometry and Reactivity Through Remote Substituent Effects
  作者：Mizhi Xu、McKinley K. Paul、Krista K. Bullard、Christopher DuPre、Will R. Gutekunst

  DOI：10.1021/jacs.1c05854

  日期：2021.9.15

  The unusual reactivity of twisted amides has long been associated with the degree of amide distortion, though classical bridged bicyclic amides offer limited methods to further modify these parameters. Here, we report that the geometry and reactivity of a single twisted amide scaffold can be significantly modulated through remote substituent effects. Guided by calculated ground state geometries, a

  长期以来，扭曲酰胺的异常反应性与酰胺变形程度有关，尽管经典的桥连双环酰胺提供了有限的方法来进一步修改这些参数。在这里，我们报告可以通过远程取代效应显着调节单个扭曲酰胺支架的几何形状和反应性。在计算的基态几何形状的指导下，通过不同的合成策略有效地制备了扭曲酰胺衍生物库。这些酰胺在烷基化/卤化物回弹开环反应中的动力学和机理研究表明，取代基的给电子能力与酰胺键的畸变之间存在很强的正相关性，导致亲核取代率跨越近 2数量级。
• Positional chemoselectivity in the Zn(II)-mediated removal of phenol protecting groups
  作者：Lauren M. Fleury、Joseph B. Gianino、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.103

  日期：2012.10

  A protocol was developed for the chemoselective ortho-deprotection of polyphenolic substrates using readily available (ZnX2)-X-II salts. This procedure provides exceptional positional selectivity for the deprotection of phenols that reside adjacent to directing carbonyl functionality in the presence of similar protecting groups at the meta and para positions. Good to excellent yields of the desired free phenols were obtained (<= 96%), and a wide assortment of protecting groups was readily removed under the reaction conditions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.