5-phenoxycarbonyl-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-oxazole | 627877-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-phenoxycarbonyl-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-oxazole
• 英文别名: 5-phenoxycarboxyl-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-oxazole；4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)oxazol-5-yl phenyl carbonate；[2-(4-Methoxyphenyl)-4-prop-2-enyl-1,3-oxazol-5-yl] phenyl carbonate
• CAS: 627877-65-0
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₅
• 分子量: 351.359
• InChiKey: KLPYIJMOKKFWKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenoxycarbonyl-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-oxazole 在 C₂₈H₂₈Cl₂N₂O₂ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到4-allyl-5-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  的Enantiodivergent Steglich重排ö -carboxylazlactones由含有4-氨基吡啶单元手性切换螺烯催化†

  摘要：

  合成了含有催化的4- N-甲基氨基吡啶（MAP）底部单元和C 2对称（10 R，11 R）-二甲氧基甲基-二苯并亚戊烷顶部模板的可光学转换的螺旋对映体的对映体对映体。他们在290 nm（P / M '，<1 /> 99）和340 nm（P / M '，91/9）处进行互补光开关，并在130°C（P / M '，> 99 / <1）。它们被用来催化O-对C的对映异构Steglich重排。-羧基内酯，形成两种对映体，分别具有高达91％ee（R）和94％ee（S）的对映体。

  DOI：

  10.1039/c6sc02646j
• 作为产物：
  描述：

  DL-(N-(4-methoxybenzoyl))-2-amino-4-pentenoic acid 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-phenoxycarbonyl-4-allyl-2-(4-methoxyphenyl)-oxazole
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 TADMAP 催化羧基迁移反应合成立体季碳

  摘要：

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja056150x

文献信息

• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective Carboxy Group Transfer
  作者：Caroline Joannesse、Craig P. Johnston、Carmen Concellón、Carmen Simal、Douglas Philp、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200904333

  日期：2009.11.9

  Transferable skills: Enantiomerically pure isothioureas promote the O‐ to C‐carboxyl group transfer of oxazolyl carbonates with excellent levels of enantiocontrol (see scheme). The origin of the enantioselectivity of this process was probed mechanistically and rationalized computationally.

  可转移的技能：对映体纯净的异硫脲可促进对苯二甲酰碳酸酯的O-到C-羧基的转移，并具有出色的对映控制水平（参见方案）。机械地探查了该过程的对映选择性的起源，并在计算上进行了合理化。
• Isothiourea-Mediated Asymmetric O- to C-Carboxyl Transfer of Oxazolyl Carbonates: Structure-Selectivity Profiles and Mechanistic Studies
  作者：Caroline Joannesse、Craig P. Johnston、Louis C. Morrill、Philip A. Woods、Madeleine Kieffer、Tobias A. Nigst、Herbert Mayr、Tomas Lebl、Douglas Philp、Ryan A. Bragg、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201102847

  日期：2012.2.20

  The structural motif within a series of tetrahydropyrimidine‐based isothioureas necessary for generating high asymmetric induction in the asymmetric Steglich rearrangement of oxazolyl carbonates is fully explored, with crossover and dynamic 19F NMR experiments used to develop a mechanistic understanding of this transformation.

  充分探索了一系列四氢嘧啶基异硫脲中的结构基序，这些结构对于恶唑碳酸酯的不对称Steglich重排产生高不对称诱导是必要的，并使用交叉和动态19 F NMR实验来发展对该转变的机理理解。
• Development of Chiral Nucleophilic Pyridine Catalysts:  Applications in Asymmetric Quaternary Carbon Synthesis
  作者：Scott A. Shaw、Pedro Aleman、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja037223k

  日期：2003.11.1

  TADMAP (1a), a new chiral DMAP catalyst, has been designed to place a C(3)-benzylic trityl group over one face of the pyridine ring, while a C(3)-benzylic acetoxy group creates a chirotopic environment on the other face. TADMAP was prepared in four steps (37% overall) from triphenylacetic acid and (dimethylamino)pyridine and was resolved using camphorsulfonic acid. TADMAP catalyzes the enantioselective rearrangement from oxazolyl phenyl carbonates 4 to azlactones 5, from furanyl phenyl carbonate 8 to the furanone 9, from the benzofuranyl carbonates 11a and 11b to benzofuranones 12a and 12b, and from the indolyl carbonates 11c and 11d to oxindoles 12c and 12d. The products are formed in good yield and, in most cases, with practical levels of enantiomer excess at the newly formed quaternary carbon.
• Enantioselective TADMAP-Catalyzed Carboxyl Migration Reactions for the Synthesis of Stereogenic Quaternary Carbon
  作者：Scott A. Shaw、Pedro Aleman、Justin Christy、Jeff W. Kampf、Porino Va、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja056150x

  日期：2006.1.1

  efficient and are used to prepare chiral lactams (23) and lactones (30) containing a quaternary asymmetric carbon. TADMAP-catalyzed carboxyl migrations in the indole series are relatively slow and proceed with inconsistent enantioselectivity. Modeling studies (B3LYP/6-31G*) have been used in qualitative correlations of catalyst conformation, reactivity, and enantioselectivity.

  手性亲核催化剂 TADMAP [1, 3-(2,2,2-三苯基-1-乙酰氧基乙基)-4-(二甲氨基)吡啶]已由 3-锂硫-4-(二甲氨基)吡啶 (5) 和三苯乙醛 (3)，然后进行酰化和拆分。TADMAP 催化恶唑基、呋喃基和苯并呋喃基烯醇碳酸酯的羧基迁移，具有良好到极好的对映选择水平。恶唑反应特别有效，用于制备含有季不对称碳的手性内酰胺 (23) 和内酯 (30)。吲哚系列中 TADMAP 催化的羧基迁移相对较慢，并且具有不一致的对映选择性。建模研究 (B3LYP/6-31G*) 已用于定性关联催化剂构象、反应性和对映选择性。
• Enantiodivergent Steglich rearrangement of O-carboxylazlactones catalyzed by a chirality switchable helicene containing a 4-aminopyridine unit
  作者：Chien-Tien Chen、Cheng-Che Tsai、Pei-Kang Tsou、Gou-Tao Huang、Chin-Hui Yu

  DOI：10.1039/c6sc02646j

  日期：——

  A pseudo-enantiomeric pair of optically switchable helicenes containing a catalytic 4-N-methylaminopyridine (MAP) bottom unit and a C2-symmetric, (10R,11R)-dimethoxymethyl-dibenzosuberane top template was synthesized. They underwent complementary photoswitching at 290 nm (P/M′, <1/>99) and 340 nm (P/M′, 91/9) and unidirectional thermo-rotation at 130 °C (P/M′, >99/<1). They were utilized to catalyze

  合成了含有催化的4- N-甲基氨基吡啶（MAP）底部单元和C 2对称（10 R，11 R）-二甲氧基甲基-二苯并亚戊烷顶部模板的可光学转换的螺旋对映体的对映体对映体。他们在290 nm（P / M '，<1 /> 99）和340 nm（P / M '，91/9）处进行互补光开关，并在130°C（P / M '，> 99 / <1）。它们被用来催化O-对C的对映异构Steglich重排。-羧基内酯，形成两种对映体，分别具有高达91％ee（R）和94％ee（S）的对映体。